ICS77.120.99 YS H 68 中华人民共和国有色金属行业标准 YS/T 956.2—2014 金锗合金化学分析方法 第2部分：锗量的测定 碘酸钾电位滴定法 Chemical analysis method of gold and germanium alloys- Part 2:Ddetermination of germanium content- Potentiometric titration using potassium iodate 2010-10-14发布 2015-04-01实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T 956.2—2014 前言 YS/T956《金锗合金化学分析方法》共分为2个部分： 第1部分：锗量的测定电感耦合等离子体发射光谱法； 第2部分：锗量的测定碘酸钾电位滴定法。 本部分为YS/T956的第2部分。 本部分按照GB/T1.1--2009给出的规则起草。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)归口。 本部分负责起草单位：贵研资源（易门)有限公司、贵研铂业股份有限公司。 本部分参加起草单位：中国有色金属标准计量质量研究所、西北有色金属研究院、北京矿冶研究总 院、北京有色金属研究总院、广州有色金属研究院。 本部分主要起草人：郭俊梅、韩守礼、朱武勋、李勇、贺小塘、刘文、向磊、李光俐、甘建壮、谢宏潮、 朱利亚、李娜、郁丰善、孙宝莲、王浩莹、陈小兰、冯先进、周恺、王芳。 I YS/T 956.22014 金锗合金化学分析方法 第2部分：锗量的测定 碘酸钾电位滴定法 1范围 YS/T956的本部分规定了金锗合金中锗量的测定方法。 本部分适用于金锗、金锗镍、金锗镍铜、金银锗、金银锗镍合金中锗量的测定。测定范围：5.00%～ 30.00%。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 YS/T371贵金属合金化学分析方法总则及一般规定 3方法提要 金锗、金锗镍、金锗镍铜合金试料用盐酸、过氧化氢于聚四氟乙烯消化罐中室温分解，金银锗、金银 锗镍合金试料用盐酸、过氧化氢微波密闭消解。于6mol/L盐酸介质中蒸馏分离共存元素。在 2.5mol/L磷酸和3.8mol/L盐酸介质中，于煮沸条件下用次亚磷酸钠还原锗（IV）至锗（Ⅱ），以碘酸钾 标准滴定溶液滴定锗（IⅡ）至锗（IV），电位法指示终点以测定的质量分数。蒸馅装置见图1。 4试剂 除非另有说明，本部分所用试剂、器血等均应符合YS/T371的规定。 IV 说明： I—蒸馅瓶； Ⅱ—接收瓶； Ⅲ——冷凝管； IV—电炉。 图1蒸馏装置 1 YS/T956.2—2014 4.1 次亚磷酸钠。 4.2 氢氧化钠。 4.3 碘化钾。 4.4 磷酸（p=1.69g/mL）。 4.5 过氧化氢（30%，体积分数）。 4.6 盐酸(p=1.19g/mL)。 4.7 盐酸(1十1)。 4.8 碳酸氢钠饱和溶液。 4.9 氢氧化钠溶液（50g/L）。 4.10锗标准溶液：称取0.2000g金属锗片（质量分数不小于99.99%）于250mL烧杯中，加10mL过 氧化氢（4.5)，2mL氢氧化钠溶液（4.9)，盖上表面皿，于电热板<100℃溶解，补加过氧化氢（4.5），直至 溶解完全，蒸发至总体积约10mL。取下，用水冲洗表面血及烧杯壁，转入200mL容量瓶中，用盐酸 (4.7)稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg锗。 4.11碘酸钾标准滴定溶液 4.11.1配制（0.00234mo1/L)：称取0.50g碘酸钾基准物（已于烘箱中105℃烘4h至恒量）于小烧杯 中，用煮沸并冷却的蒸馏水转入1000mL棕色容量瓶中，加10g碘化钾（4.3)、0.5g氢氧化钠（4.2)，用 煮沸并冷却的蒸馏水稀释至刻度，混勾。放置3天后使用。 4.11.2标定：标定与试料的滴定平行进行。 移取5.00mL10.00mL储标准溶液于蒸馏瓶中，加7mL磷酸（4.1），加盐酸（4.7)至总体积为 200mL，按"7.3.2~7.3.4”进行标定。 平行标定三份，所消耗碘酸钾标准滴定溶液体积的极差值不应超过0.05mL，取其平均值。 随同标定做空白试验。 按式（1)计算碘酸钾标准滴定溶液的实际浓度： CoXVX103 C= (1) 72.59XVz 式中： 碘酸钾标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每毫升（mol/mL）； c Co 锗标准溶液的浓度，单位为毫克每毫升（mg/mL）； Vi 移取锗标准溶液的体积，单位为毫升（mL)； V2 标定时，滴定锗标准溶液所消耗的碘酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； 72.59-- 锗的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)。 5设备与装置 5.1 酸度计。 5.2 铂指示电极。 5.3 饱和氯化钾甘汞参比电极。 5.4 微波消解仪。 微波密闭消化罐，容积100mL。 5.6 聚四氟乙烯消化罐，容积30mL。 5.7 盖氏漏斗。 5.8 蒸馏瓶，锥形，容积500mL。 5.9 接收瓶，锥形，容积300mL。 2 YS/T956.2—2014 5.10 ）冷凝管，直径0.5cm，总长72cm。 5.11滴定管，体积，25mL。 计量器具均应校准。 6试样 试样加工成厚度不大于0.5mm的碎屑，用丙酮去除油污，用水洗净、烘干、混匀。 7分析步骤 7.1试料 按表1称取试料，精确至0.0001g。 表 1 储的质量分数/% 试料质量/g 0.10 ≥5.00~15.00 0.05 >15.00~30.00 7.2测定次数 独立地进行两次测定，取其平均值。 7.3测定 7.3.1试料的分解 7.3.1.1将金锗、金锗镍、金锗镍铜合金试料置于聚四氟乙烯消化罐中，加10mL盐酸（4.6)、2mL过氧 化氢（4.5），密闭。于室温溶解约6h。 7.3.1.2将金银锗、金银锗镍合金试料置于微波密闭消化罐中，加10mL盐酸（4.6）、2mL过氧化氢 （4.5），密闭。置于微波溶样仪中，设置消解参数为功率600W、温度70℃、升温时间5min、恒温时间约 5h进行消解。待消解结束，冷却至室温，取出微波密闭消化罐。 7.3.1.3将试液(7.3.1.1、7.3.1.2)转人蒸馏瓶中，并用盐酸（4.7)洗涤微波密闭消化罐或聚四氟乙烯消 化罐，洗涤液合并于蒸馏瓶中。 7.3.2蒸馏分离 于蒸馏瓶中，加7mL磷酸（4.4)，加盐酸（4.7)至总体积为200mL。分别将冷凝管与蒸馅瓶和接收 瓶连接，接收瓶已盛有15g次亚磷酸钠（4.1）、50mL水、40mL磷酸（4.4）、20mL盐酸（4.7），并已置于 盛有冰水的冷却槽中。于电炉上加热蒸馏，蒸馏速度约3mL/min，蒸馏至余液为总体积的1/3。取下 蒸馏瓶，用少许水洗涤玻璃管内壁和管口，洗涤液合并于接收瓶中。 7.3.3还原 将盛有碳酸氨钠饱和溶液（4.8)的盖氏漏斗与接收瓶连接，使饱和溶液占盖氏漏斗总体积的3/4。 于电炉上加热溶液至沸，并保持微沸30min。取下，用水冷却至约20℃。取下盖氏漏斗。 YS/T956.2—2014 7.3.4测定 于上述溶液中插入铂指示电极和饱和氯化钾甘汞参比电极，用碘酸钾标准滴定溶液（4.11)滴定至 电位值突跃最大为终点。 8分析结果的表述 按式(2)计算锗的质量分数WGe，数值以%表示： cXVs×72.59 WGe X 100 ...(2 ) m 式中： c 碘酸钾标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每毫升（mol/mL）； V3 滴定试液所消耗的碘酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； 试料的质量，单位为克（g）； mo 72.59— 锗的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)。 所得结果应表示至2位小数。 9精密度 9.1 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表2给出的平均值范围内，这两个测试结果 的绝对差值不大于重复性限(r），大于重复性限(r）的情况应不超过5%。重复性限（r)按表2数据采用 线性内插法求得。 表 2 锗的质量分数WGe/% 5.07 12.23 20.18 30.28 重复性限r/% 0.04 0.10 0.12 0.17 9.2允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表3所列允许差。 表 3 锗质量分数/% 允许差/% ≥5.00~10.00 0.10 >10.00~20.00 0.15 >20.00~30.00 0.20 10试验报告 试验报告应包括如下内容： YS/T956.2—2014 试样； 使用的标准； 分析结果及其表示； 与基本分析步骤的差异； 测定中观察到的异常现象； 试验口期。 5