ICS 77. 100 H 11 YB 中华人民共和国黑色冶金行业标准 YB/T 547.42014 代替YB/T547.4—1995 钒渣 磷含量的测定 铋磷钼蓝分光光度法 Vanadium slagDetermination of phosphorus contenBismuth phosphomolybdate blue spectrophotometric method 2014-10-01实施 2014-05-06发布 中华人民共和国工业和信息化部 发布 YB/T547.42014 前言 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 YB/T547共分为4部分： 第1部分：钒渣五氧化二钒含量的测定硫酸亚铁铵滴定法； -第2部分：钒渣二氧化硅含量的测定高氯酸脱水重量法； -第3部分：钒渣氧化钙含量的测定火焰原子吸收光谱法和EDTA滴定法； 第4部分：钒渣磷含量的测定铋磷钼蓝分光光度法。 本部分为YB/T547的第4部分。 本部分代替YB/T547.4一1995《钒渣化学分析方法酸碱容量法和铋磷钼蓝光度法测定磷量》。 本部分与YB/T547.4-1995相比较，主要进行了如下修改： 删除了“方法一酸碱容量法测定磷量”，将标准名称修改为《钒渣磷含量的测定铋磷钼蓝 分光光度法》； 增加了警告、规范性引用文件、试验报告等章节及内容； -测定范围修改为"0.050%~0.800%”； 修改了样品分解和试液制备方法； 酸度范围改为约1.0mol/L； 一显色液修改为酒石酸钾钠与钼酸铵的混合溶液： 删除“阿拉伯树胶溶液”； 增加了砷的干扰消除方法。 本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国生铁及铁合金标准化技术委员会(SAC/TC318)归口。 本部分起草单位：攀钢集团有限公司、国家钒钛制品质量监督检验中心、冶金工业信息标准研究院。 本部分主要起草人：郑小敏、苏洋、汪雪梅、杨新能、周开著、张洪、杨平、罗云川、陈自斌。 本部分所代替标推的历次版本发布情况为： YB/T547--1967; YB/T547.4—1995。 YB/T547.4—2014 钒渣磷含量的测定 铋磷钼蓝分光光度法 警告：使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 本部分规定了铋磷钼蓝分光光度法测定磷含量。 本部分适用于钒渣中磷含量的测定，测定范围（质量分数）：0.050%～0.800%。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T12806实验室玻璃仪器单刻度容量瓶 GB/T12808实验室玻璃仪器单刻度吸量管 YB/T008钒渣 3原理 试料经分解后，在硫酸介质中，用高锰酸钾将磷氧化为正磷酸。在约1.0mo1/L的酸度下，磷与铋及 钼酸铵生成络合物，继以抗坏血酸还原成磷钼蓝，于分光光度计上680nm处，测定其吸光度 试剂与材料 4 安全警示： 1）使用氢氟酸时需特别小心，最好戴医用橡胶手套，操作后必须立即洗手，以防止造成意外烧伤。 2）使用高氮酸时不能戴手套，使用高氮酸的通风柜应定期进行清洗。浓高氮酸（70%～72%）应存 放在远离有机物及还原物质的地方，以防止相互接触后发生剧烈爆炸。 分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级以上蒸馏水或其纯 度相当的水。 4.1混合熔剂，2份无水碳酸钠和1份硼酸研细后混匀，烘干，备用。 4.2硝酸，p1.42g/mL。 4.3盐酸，p1.19g/mL。 4.4氢氟酸，p1.15g/mL。 4.5高氯酸，p1.67g/mL。 4.6氢溴酸-盐酸混合液，1十1。 氢溴酸（1.48g/mL）与盐酸（4.3）等体积混合。 4.7硫酸，1十4。 4.8硫酸，6十94。 12mL硫酸（1十1)用水稀释至100mL容量瓶中。 4.9高锰酸钾溶液，20g/L。 YB/T547.42014 4.10过氧化氢，3%。 4.11铋盐溶液，4.0mg/mL。 称取9.30g硝酸铋[Bi(NO3）3·5H2O]，溶解在1000mL硫酸（1十6)中。 4.12显色液 称取40g酒石酸钾钠和50g钼酸铵[（NH.）。MO,O24·4HzO]溶于水中，稀释至1000mL。 4.13抗坏血酸溶液，20g/L，用时现配。 4.14钒底液 称取0.1000g五氧化二钒（含量不小于99.99%），加水10mL，滴加氢氧化钠（400g/L）至溶解，用硫 酸（4.7)调节至中性，再加入30mL硫酸（4.7），定容至100mL。 4.15磷标准溶液 4.15.1磷标准储备溶液，100.0ug/mL。 称取0.4394g预先于105℃烘1h并在干燥器中冷却至室温的磷酸二氢钾基准试剂，置于400mL水 中，用水溶解，加入2mL硫酸（4.7)，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾。 4.15.2磷标准溶液，10.0μg/mL。 移取25.00mL磷标准储备溶液（4.15.1)，置于250mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 4.16石墨粉。 5仪器 分析中，仅用通常的实验室仪器，所用的容量瓶、吸量管应分别符合GB/T12806和GB/T12808要 求。 6试样 6.1分析用试样应按YB/T008进行取样和制备，试样应通过0.125mm的筛孔。 6.2分析用试样在105℃士5℃温度下干燥2h，置于干燥器中冷却至室温备用。 7分析步骤 7.1 试料 按表1称取试料，精确至0.1mg。 表1试料量和分取试液体积 磷含量(质量分数)/% 试料量/g 分取试液体积/mL 补加硫酸(4.8)/mL 0.050~0.150 0. 500 20. 00 0 >0.150~0.300 0. 250 20. 00 0 >0.300~0.800 0.125 10. 00 10. 0 7.2测定次数 同一试样，至少独立测定2次。 注：“独立”是指在同一实验室，由同一操作员使用相同的设备、按相同的测试方法，在短时间内对同一被测对象独立 进行测试。 7.3空白试验 随同试料进行空白试验。 7.4验证试验 随同试料分析同类型标准样品。 2 YB/T547.42014 7.5测定 7.5.1试料分解 7.5.1.1酸分解法 将试料（7.1)置于250mL聚四氟乙烯烧杯中，加入少量水，加10mL硝酸（4.2），20mL盐酸（4.3）， 5mL氢氟酸（4.4)分解试料，待分解完全后，加入30mL硫酸（4.7)，加热冒硫酸烟2min3min，取下，冷 却后用水冲洗杯壁，继续加热冒烟2min3min，取下冷却。 7.5.1.2混合熔剂熔融酸化法 将试料(7.1)倒入混合熔剂袋中，将试料与熔剂混匀，叠成锥体包紧，放入石墨垫底埚中。移入高温 用镊子将熔块取出，清除熔块表面的石墨粉。将熔块放在预先盛有30mL硫酸（4.7)的烧杯中加热浸 取，至分解完全。 注2：石墨垫底瓷埚：将50mL瓷埚盛满石墨粉（4.16)，移入高温炉，关闭炉门，再在850℃士10℃灼烧1h，用合适 尺寸的圆球棒磨或容量瓶边压实边加石墨粉，直至离瓷埚上口10mm左右，且全部覆盖瓷上口内表面，石 墨粉表面光滑，无脱落。再次使用时，除去表面石墨粉，重新取2g经850℃士10℃处理过的石壁粉（4.16)于埚 中，用合适尺寸的圆球棒磨或容量瓶压实成凹形直至表面光滑。 7.5.2磷的氧化 于试液（7.5.1)中滴加高锰酸钾溶液（4.9）至呈现稳定的紫红色，煮沸1min～2min，取下，滴加过氧 化氢溶液（4.10)至高锰酸钾的紫红色刚刚褪去，并过量1滴2滴，煮沸2min，取下，冷却，移入200mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 混合熔融酸化分解试液，氧化处理冷却后，以快速滤纸过滤，用水洗烧杯及滤纸3次4次，滤液及 洗液收集于200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 7.5.3测量 按表1移取两份试液（7.5.2），补加硫酸（4.8），分别置于50mL容量瓶中。 移取的试液中含砷量大于0.1mg时，按表1移取两份试液（7.5.2），分别置于100mL烧杯中，补加硫 室温，用水冲洗杯壁，继续加热冒高氯酸白烟，取下，冷却，加15mL水，加热溶液盐类并蒸发至约10mL， 分别移入50mL容量瓶中。 显色溶液：于一份试液中加5.0mL铋盐溶液（4.11），加5.0mL显色液（4.12），以少许水冲洗容量瓶 瓶颈，混匀，放置1min，加人5.0mL抗坏血酸溶液（4.13)，用水稀释至刻度，混匀。 参比溶液：于另一份试液中加入5.0mL铋盐溶液（4.11)，放置1min，以少许水冲洗容量瓶瓶颈，加 入5.0mL抗坏血酸溶液（4.13），用水稀释至刻度，混匀。 将显色液与参比溶液在室温下放置20min，将部分显色溶液移入1cm比色皿中，以水为参比，于分光 光度计波长680nm处，测量其吸光度。从显色液的吸光度中减去参比溶液及空白溶液的吸光度，获得净 吸光度，再以该净吸光度从校准曲线上查得相应的磷量。 7.6校准曲线的绘制 移取0、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL磷标准溶液（4.15.2），分别置于组50mL容 量瓶中。各加人10.00mL钒底液（4.14)，以下按7.5.3显色溶液操作方法进行显色，以零浓度为参比， 测量其吸光度。以减去空白后