ICS 77. 100 H 11 YB 中华人民共和国黑色冶金行业标准 YB/T547.1--2014 代替YB/T547.1—1995 钒渣 五氧化二钒含量的测定 硫酸亚铁铵滴定法 Vanadium slag--Determination of vanadium pentoxide content--Ammonium ferrous sulfate titrimetric method 2014-10-01实施 2014-05-06 发布 中华人民共和国工业和信息化部 发布 YB/T547.1—2014 前言 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 YB/T547共分为4部分： 第1部分：钒渣五氧化二钒含量的测定硫酸亚铁铵滴定法； 第2部分：钒渣二氧化硅含量的测定高氯酸脱水重量法； 第3部分：钒渣氧化钙含量的测定火焰原子吸收光谱法和EDTA滴定法； -第4部分：钒渣磷含量的测定铋磷钼蓝分光光度法。 本部分为YB/T547的第1部分。 本部分代替YB/T547.1-1995《钒渣化学分析方法硫酸亚铁铵滴定法测定五氧化二钒量》。 本部分与YB/T547.1一1995相比较，主要进行了如下修改： -将标准名称修改为《钒渣五氧化二钒含量的测定硫酸亚铁铵滴定法》； 增加了警告、规范性引用文件、试验报告等章节及内容； 将测定范围由"10.00%~25.00%”修改为“5.00%~25.00%”； -增加了碳酸钠-硼酸混合熔剂熔融预处理试样方法； 标准滴定溶液标定和空白值测定采用“差减法”校正指示剂影响，替代用五氧化二钒预处理指示 剂； 钒的氧化修改为直接用固体过硫酸铵。 本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国生铁及铁合金标准化技术委员会(SAC/TC318)归口。 本部分起草单位：攀钢集团有限公司、国家钒钛制品质量监督检验中心、冶金工业信息标准研究院。 本部分主要起草人：杨新能、张洪、冯宗平、周开著、郑小敏、杨平、郭锦辉、陈自斌。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为： YB/T547-1967; YB/T547.1—1995。 YB/T 547.12014 钒渣五氧化二钒含量的测定 硫酸亚铁铵滴定法 警告：使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 本部分规定了硫酸亚铁铵滴定法测定五氧化二钒含量。 本部分适用于钒渣中五氧化二钒含量的测定，测定范围（质量分数）：5.00%25.00%。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T12805实验室玻璃仪器滴定管 GB/T12806 实验室玻璃仪器单刻度容量瓶 GB/T12808实验室玻璃仪器单刻度吸量管 YB/T008钒渣 3原理 试料用过氧化钠或混合熔剂熔融，硫酸酸化，在锰（I）存在下，用过硫酸铵将钒（IV）氧化至钒（V）， 过量的过硫酸铵煮沸除去，以N-苯基邻氮基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定，根据硫 4试剂与材料 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682规定的三级以上蒸馏水或 去离子水或相当纯度的水。 4.1过氧化钠。 4.2混合熔剂，2份无水碳酸钠和1份硼酸研细后混匀，烘干，备用。 4.3过硫酸铵。 4.4磷酸，pl.69g/mL。 4.5硫酸，1+1。 4.6乙醇。 4.7硫酸锰溶液，10g/L。 4.8重铬酸钾标准溶液，c(1/6KzCrz0,）=0.05000mol/L。 称取2.4515g已在120℃电烘箱中干燥至恒重的基准重铬酸钾，置于300mL烧杯中，用水溶解，移入 1000mL容量瓶中，水稀释至刻度，混匀。 4.9硫酸亚铁铵标准滴定溶液，c[（NH)2Fe(SO.2·6HzO]~0.045mol/L。 4.9.1配制 称取17.65g硫酸亚铁铵［（NH）2Fe(SO）2·6H2O)溶于1000mL硫酸（5十95)中混匀。 1 YB/T547.1—2014 4.9.2标定及指示剂的校正 分取5.00mL重铬酸钾标准溶液（4.8）三份，分别置于500mL锥形瓶中，依次加人20mL硫酸 （4.5），5mL磷酸（4.4），水70mL，3滴N-苯基邻氨基苯甲酸溶液（4.11），用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（4. 9)滴定至溶液由玫瑰红色变为亮黄绿色为终点，不计消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液体积。再加 20.00mL(V)重铬酸钾标准溶液（4.8)后，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（4.9)滴定至溶液由玫瑰红色变为 亮黄绿色为终点，记录消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液体积V1。 三份重铬酸钾标准溶液所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液体积的极差不超过0.05mL，取其平均 值，按式(1)计算硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度： C=SXV (1) V. 式中： c重铬酸钾标准溶液(4.8)的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)； C1-—硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，单位为靡尔每升(mol/L)； V—分取重铬酸钾标准溶液的体积，单位为毫升(mL)； V1一滴定重铬酸钾标准溶液消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)。 4.10五氧化二钒标准溶液，4.0mg/mL。 称取4.0000g预先经110℃士5℃烘2h后并于干燥器中冷却至室温的五氧化二钒（含量不小于 99.95%），置于500mL烧杯中，沿杯壁加约10mL水湿润并摇散，加人100mL硫酸（4.5）加热溶解后，取 下冷却，加水200mL混匀，冷却至室温后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 4.11N-苯基邻氨基苯甲酸溶液，2g/L。 称取0.2gN-苯基邻氮基苯甲酸及0.2g碳酸钠溶于100mL水中，混匀。 4.12石墨粉。 5仪器 分析中，仅用通常的实验室仪器，所用的滴定管、容量瓶、吸量管应分别符合GB/T12805、GB/T 12806和GB/T12808要求。 6试样 6.1分析用试样应按YB/T008进行取样和制备，试样应通过0.125mm的筛孔。 6.2分析用试样在105℃士5℃温度下干燥2h，置于干燥器中冷却至室温备用。 7分析步骤 7.1试料 称取0.50g试样，准确至0.1mg。 7.2测定次数 同一试样，至少独立测定2次。 注：“独立”是指在同一实验室，由同一操作员使用相同的设备、按相同的测试方法，在短时间内对同一被测对象独立 进行测试。 7.3空白值的测定 随同试料进行空白试验的预处理试液，在加入过硫酸铵前，加入20.00mL五氧化二钒标准溶液 （4.10)后，按7.5.2进行操作，消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液（4.9)体积为V2，再加20.00mL五氧化二 钒标准溶液（4.10），用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（4.9）滴定，接近终点时，缓慢滴至溶液由玫瑰红色变为 亮黄绿色为终点，消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液体积为V3。试料分析用试剂空白V。一V2一V3。 2 YB/T547.1—2014 7.4验证试验 随同试料分析同类型标准样品。 7.5测定 7.5.1试料分解 7.5.1.1过氧化钠熔融酸化法 7.5.1.1.1将试料(7.1)置于预先盛有3g过氧化钠（4.1)的刚玉中，混匀，再覆盖2g过氧化钠 （4.1），置于500℃高温炉中烧10min，然后升温至700℃熔融10min～15min，取出冷却。将埚放入盛有 80mL~100mL热水的300mL烧杯中，浸取熔融物。 7.5.1.1.2以水和少量硫酸（4.5)洗净埚，加入2mL乙醇（4.6），徐徐加入60mL硫酸（4.5），将试液 移入500mL锥形瓶中，加入5mL磷酸（4.4），5mL硫酸锰溶液（4.7），加热使试液体积保持在100mL左 右，取下。 7.5.1.2混合熔剂熔融酸化法 7.5.1.2.1将试料(7.1)倒入混合熔剂袋中，将试料与熔剂混匀，叠成锥体包紧，放入石墨垫底瓷 取出瓷埚，稍冷。用镊子将熔块取出，清除熔块表面的石粉。 注1：混合熔剂袋：将半张滤纸折成锥形袋，放于30mL的瓷甘埚中，向每个袋中加入4g～5g混合熔剂(4.2)。 注2：石墨垫底瓷埚：将50mL瓷埚盛满石粉（4.12)，移入高温炉，关闭炉门，再在850℃士10℃灼烧1h，用合适 尺寸的圆球棒磨或容量瓶边压实边加石墨粉，直至离瓷埚上口10mm左右，且全部覆盖瓷埚上口内表面，石墨粉表面 光滑，无脱落。再次使用时，将表面石墨粉除去，重新取2g经850℃士10℃处理过的石墨粉（4.12)于瓷廿埚中，用合适尺 寸的圆球棒磨或容量瓶压实成凹形直至表面光滑。 500mL锥形瓶中加热浸取至试料溶解，继续煮沸至体积约120mL，取下。 7.5.2钒的氧化及滴定 向7.5.1.1或7.5.1.2预处理的试液中加4g～5g过硫酸铵（4.3），加热煮沸至冒大气泡后，煮沸 2min～3min，取下用水冲洗瓶内壁，再煮沸2min3min，取下冷却至室温。加3滴N-苯基邻氨基苯甲酸 溶液（4.11），用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（4.9）滴定，接近终点时，缓慢滴至溶液由玫瑰红色变为亮黄绿 色为终点，消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液体积为V。 8结果计算 8.1五氧化二钒含量的计算 按式（2)计算试样中五氧化二钒含量Wv9（质量分数），数值以%表示： X100.... .....(2) m×2000 式中： C1—硫