ICS 71. 080. 99 G 18 YB 中华人民共和国黑色冶金行业标准 YB/T50862014 代替YB/T5086—2005 工业葱中含量测定方法 Determination of anthracene content in technical anthracene 2014-10-01实施 2014-05-06发布 中华人民共和国工业和信息化部 发布 YB/T5086—2014 前言 本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。 本标准代替YB/T5086-2005《工业葱中葱含量测定方法》。 本标准与YB/T5086--2005相比，主要变化如下： -将氢氧化钠标准溶液滴定法改为滴定法；将3.5.1中称准至0.0002g改为精确到0.0001g。 增加毛细管气相色谱法。 本标准由中国钢铁工业协会提出。 本标准由全国钢标准化技术委员会（SAC/TC183)归口。 本标准起草单位：武汉钢铁（集团)公司、冶金工业信息标准研究院。 本标准主要起草人：刘翠霞、谢广粤、张贺娟、曹素梅、张静、孙伟、张进莺、郑景须。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T3999.1-1983、YB/T5086—1993、YB/T5086—2005。 YB/T50862014 工业葱中离含量测定方法 1范围 本标准规定了工业葱中葱含量的测定原理、试剂、仪器设备、试验条件、分析步骤、结果计算和精密度 本标准适用于高温煤焦油经加工所制得工业葱中葱含量的测定，方法一为滴定法，方法二为毛细管 气相色谱法，在仲裁分析时应采用滴定法。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T2000焦化固体类产品取样方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 3滴定法 3.1原理 葱和丁烯二酸酐在有机溶剂中起加成反应，用氢氧化钠标准溶液滴定过剩的顺丁烯二酸酐水解生 成的酸，根据氢氧化钠标溶液耗量换算成廠含量。 3.2试剂 3.2.1顺丁烯二酸酐：分析纯。 3.2.2氯苯：分析纯。 3.2.3氢氧化钠标准溶液：分析纯，c(NaOH)=0.25mo1/L。 3.2.4酚酸指示剂溶液：1%乙醇溶液。 3.3仪器和设备 3.3.1菌含量测定仪：菌含量测定仪装置（见图3）。 3.3.1.1锥形瓶：容积250mL，带有标准磨口与水冷却管连接（见图1）。 3.3.1.2水冷却管：冷却管的有效长度300mm士2mm，外径25mm士2mm，内径14mm士2mm，下端有 标准磨口（见图2）。 3.3.2量筒：容积10mL。 3.3.3滴定管：容积50mL。 3.3.4可调平板电炉（1kW)或煤气灯。 3.3.5干燥器：内装干燥剂。 3.3.6分析天平：感量0.0001g。 3.3.7研钵。 3.4试样的采取 试样的采取按GB/T2000的规定进行。 3.5分析步骤 酐（称准至0.0001g，并要求快速称取），置于干燥洁净的锥形瓶中，沿瓶壁加入10mL氯苯（3.2.2)，将附 在瓶壁上的试样全部冲下。 1 YB/T5086—2014 24 1@24 2 $14 $25 14 标准磨口24 $25 标准磨口24 标准磨口24 $84 $84 $60 960 图1锥形瓶 图2水冷却管 图3葱含量测定仪装置 3.5.2将锥形瓶与干燥的水冷却管严密连接，加热，当气流上升到瓶颈时开始计时，保持微沸回流 20min。 部接口处，冲洗液全部收集于锥形瓶中，并充分振荡。 3.5.4稍静置，加3滴酚酞指示剂溶液（3.2.4)，用氢氧化钠标准溶液（3.2.3)进行滴定，滴定至溶液出 现微红色，当微红色保持30s不褪色即为终点。 3.5.5在同样条件下作空白试验。 3.6计算结果 工业葱中葱的质量分数(X")%按式(1)计算： Cx m) X m×1000×2 (1) 式中： 工业葱试样的质量，单位为克（g)； m 空白试验时称取顺丁烯二酸酐的质量，单位为克(g)； mi 测定试样时顺丁烯二酸酐的质量，单位为克（g)； m2" 空白试验时所消耗氢氧化钠标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； V 滴定试验时所消耗氢氧化钠标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； 氢氧化钠标准溶液的摩尔浓度，单位为摩尔每升(mol/L）； M- 葱的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)[M=178.2]。 3.7精密度 重复性(r)不得超过0.8%；再现性(R)不得超过1.2%。 4毛细管气相色谱法 4.1原理 用N，N-二甲基乙酰胺溶解工业葱样品，在该溶液中加人一定量的盼嗪内标物，利用商品化毛细管色 2 YB/T5086—2014 谱柱进行分离。用微量注射器直接进样，气化的试样被载气携带，分流后一部分进入毛细管色谱柱，在柱 出口处追加氮气后由氢火焰检测器(FID)检测待测物质。以内标法计算出葱的质量分数。 4.2试剂和材料 4.2.1N,N-二甲基乙酰胺：分析纯。 4.2.2葱、吩嗪：色谱纯。 4.2.3 氢气：体积分数≥99.99%。 4.2.4 氮气：体积分数≥99.99%。 4.2.5 净化空气。 4.2.6 微量注射器：1μL或10μL。 4.2.7 移液管：10mL。 4.2.8 带密封垫样瓶：12mL。 4.2.9 烧杯：50mL。 4.3仪器和设备 4.3.1气相色谱仪：具有氢火焰检测器(FID)、程序升温功能、安装毛细管色谱柱的接口及分流、不分流 装置，灵敏度为≤5×10-11g/s（正十六烷）的气相色谱仪。 4.3.2色谱工作站或色谱数据处理器。 4.3.3旋涡混合仪：转数：2000r/min，振幅：6mm。 4.3.4色谱柱：5%苯基-95%甲基聚硅氧烷石英弹性毛细管柱，30.00m×0.32mm×0.25μm，或能达到 分离要求的同类型毛细管色谱柱。 4.3.5分析天平：感量0.0001g。 4.4试样的采取 试样的采取按GB/T2000的规定进行。 4.5分析步骤 4.5.1按下述柱温及表1所规定的条件调整气相色谱仪，允许根据实际情况作适当变动，保证菲与葱峰 的相对分辨率(R)大于1.5。 柱温（程序升温）：起始温度140℃，保持0.5min；以40℃/min速率升温至170℃，保持6min；再以 60℃/min速率升温至300℃，保持5min。 表1 色谱操作条件 控制项目 控制值 汽化温度/℃ 300 检测温度/℃ 300 柱流量（N2）/(mL/min) 2. 63 柱前压(N2)/MPa 0. 08 氢气(H）)/(mL/min） 35 空气（Air)/(mL/min) 350 半峰宽/min 3 分流比 45 : 1 尾吹(N2)/(mL/min) 25 进样量/μL 1 最小蜂面积/μV·s 50 3 YB/T50862014 按式（2）计算菲与蒽峰的相对分辨率（R）： R= (2) 1/2(Y2+Y) 式中： R—菲与峰的相对分辨率； 葱的保留时间，单位为分（min)； t" t2——菲的保留时间，单位为分(min)； Y,--—葱的峰底宽，单位为毫米(mm); Y2~ 一菲的峰底宽，单位为毫米（mm）。 4.5.2在典型色谱操作条件下，工业葱样品色谱图及主要组分的定性结果如图4所示。 min 一溶剂； 1萘; 3--氧荔； 4——; 5-盼嗪(内标物); 6—菲; 7蕙; 8—-咔唑； 9--2-甲基葱; 10----荧葱； 11-芪; 12——1,2-苯并菲。 图4工业葱样品色谱图 4.5.3校正因子的测定 4.5.3.1标样的制备 按照试样中葱的含量范围，配制3～5个浓度梯度的标样。准确称取色谱纯葱0.075g、0.090g、 0.105g、0.120g、0.135g（精确到0.0001g），加入0.1g（精确到0.0001g）盼嗪内标物，配制葱浓度为 (25.00%、30.00%、35.00%、40.00%、45.00%）的标准溶液，于带密封垫样瓶中，加入6mLN，N-二甲基 乙酰胺溶剂，在80℃100℃烧杯水浴中加热30s左右，用旋涡混合仪将标样均匀后备用。 4.5.3.2标样的色谱分析及校正因子的计算 按4.5.1调整好色谱仪，用微量注射器注人0.4μL～1.0μL标样，每个标样平行测定3～5次，由色 4 YB/T 50862014 谱工作站（或色谱数据处理器)测定葱与内标物盼嗪的峰面积比（A:/A,），取平均值。 按式(3)计算葱相对于内标物吩嗪的质量校正因子（fi)： fi (3) A mis 式中： fi——葱相对于内标物盼嗪的质量校正因子； As—-标样中内标物吩嗪的峰面积，单位为微伏秒(μV·s); A -标样中葱的峰面积，单位为微伏秒(μV·s)； mG -标样中葱的质量，单位为克（g)； 标样中内标物吩嗪的质量，单位为克（g）。 mis 4.5.4试样的测定 准确称取工业葱试样0.3g（精确到0.0001g)及0.1g内标物嗪（精确到0.0001g)，加人6mLN,N 二甲基乙酰胺溶剂，于带密封垫的样瓶中，在80℃～100℃烧杯水浴中加热30s左右，在旋涡混合仪上将 样品混匀，用微量注射器取1uL样品，在4.5.1规定的试验条件下进行色谱分析。 4.6结果计算 4.6.1按式(4)计算工业葱中葱的质量分数(X:)%： X; = (4) A, mx 式中： X;葱的质量分数，%; A;一一试样中葱的峰面积，单位为微伏秒(μV·s)； 一试样中内标物盼嗪的峰面积，单位为微伏秒(μV·s)； m。试样中内标物吩嗪的质量,单位为克