ICS 73.080 H 33 受控文件 YB 受控号 195 中华人民共和国黑色冶金行业标准 YB/T190.10—2014 代替YB/T190.10—2001 连铸保护渣 氟含量的测定 离子选择电极法 Continuouscasting moldpowderThe determinationof fluorine contentThe ion selective electrodemethod 2015-04-01实施 2014-10-14发布 中华人民共和国工业和信息化部 发布 YB/T190.10—2014 前言 YB/T190《连铸保护渣化学分析方法》分为13部分： 第1部分：连铸保护渣二氧化硅含量的测定高氯酸脱水重量法 第2部分：连铸保护渣金 氧化铝含量的测定EDTA滴定法 第3部分：连铸保护渣 总钙含量的测定EGTA滴定法 第4部分：连铸保护渣氧化镁含量的测定CyDTA滴定法 第5部分：连铸保护渣化学分析方法火焰原子吸收光谱法测定氧化钾、氧化钠含量 第6部分：连铸保护渣 游离碳含量的测定燃烧气体容量法和红外线吸收法 第7部分：连铸保护渣 总碳含量的测定燃烧气体容量法和红外线吸收法 第8部分：连铸保护渣 铁含量的测定邻菲罗琳分光光度法和火焰原子吸收光谱法 第9部分：连铸保护渣 氧化锂含量的测定火焰原子吸收光谱法 第10部分：连铸保护渣 氟含量的测定离子选择电极法 第11部分：连铸保护渣 氧化锰含量的测定高碘酸钠（钾）分光光度法和火焰原子吸收光谱法 第12部分：连铸保护渣 三氧化二硼含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法 第13部分：连铸保护渣 二氧化硅、三氧化二铝、氧化钙、氧化镁、全铁含量的测定波长色散 X射线荧光光谱法 本部分为YB/T190的第10部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替YB/T190.10一2001《连铸保护渣化学分析方法离子选择电极法测定氟含量》。 本部分与YB/T190.10—2001相比，主要技术变化如下： 将标准名称改为《连铸保护渣氟含量的测定离子选择电极法》： 引用标准增加了GB/T6682分析实验室用水规范和试验； 指示剂茜素S改为茜素红S； 增加离子计或氟离子测定仪的读数要求的描述，增加了pH电极； 增加用pH计调节试液的酸度； 增加含基体标准曲线绘制步骤； 增加了规范性附录A，对试样分析结果接受程序进行了规定； 更改了部分文字表达方式。 本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国钢标准化技术委员会（SAC/TC183)归口。 本部分起草单位：宝山钢铁股份有限公司、河南西峡恒基冶金材料有限公司、冶金工业信息标准研究 院。 本部分主要起草人：于成峰、陈海岚、王国华、李玉光、杨燕、徐鹏、卢春生。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为： YB/T190.10—2001。 YB/T190.10—2014 连铸保护渣氟含量的测定离子选择电极法 警告：使用本部分的人员应有正规实验室工作实践经验。本部分未指出所有可能的安全问题。使用 者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 本部分规定了用氟离子选择电极法测定连铸保护渣中氟含量的方法。 本部分适用于连铸保护渣中氟含量的测定。测定范围（质量分数）：氟含量0.50%~15.00%。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的 版本适用于本部分。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本部分。 GB/T2007.2散装矿产品取样、制样通则手工制样方法 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 3原理 试料用氢氧化钠和过氧化钠熔融，用水浸取，干过滤后分取部分试液，加人总离子强度调节缓冲溶 液，然后用氟离子选择电极电位法直接测定。 4试剂 除非另有说明外，在分析中仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级以上蒸馏水或 纯度相当的水。 4.1氢氧化钠，片状或粒状，干燥。 4.2过氧化钠。 4.3盐酸，pl.19g/mL。 4.4无水乙醇。 4.5盐酸，1十4。 4.6盐酸，1+10。 4.7氢氧化钠溶液，20g/L。 400mL水中，合并后用盐酸（4.5）和氢氧化钠（4.7）于酸度计调节pH值为6.5土0.1，然后移入1000ml 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 4.9氟标准溶液 4.9.1称取2.2101g氟化钠基准试剂（称量前预先于120℃干燥1h，并在干燥器中冷却至室温）于塑料 烧杯中，用水溶解后，移入1000mL塑料容量瓶中，用水稀释到刻度，混匀，此溶液1.00mL含1.000mg 氟。 4.9.2移取100.00mL氟标准溶液（4.9.1)，移入500mL塑料容量瓶中，用水稀释至刻度混匀，此溶液 1.00mL含200μg氟。 4.9.3移取50.00mL氟标准溶液（4.9.1)，移入500mL塑料容量瓶中，用水稀释至刻度混匀，此溶液 1 YB/T190.10—2014 1.00mL含100μg氟。 4.9.4移取50.00mL氟标准溶液（4.9.3），移入500mL塑料容量瓶中，用水稀释至刻度混匀，此溶液 1.00mL含10μg氟。 4.10茜素红S，指示剂溶液，1g/L。 5仪器和设备 5.1 镍埚，容量为25mL~30mL。 5.27 离子计或氟离子测定仪，毫伏数能读至0.1mV。 5.3 氟离子选择电极，或复合氟离子选择电极。 5.4甘汞参比电极。如用复合氟离子选择电极，则无需甘汞电极。 5.5磁力搅拌器，带有聚乙烯搅拌磁子。 5.6pH玻璃电极。 6制样 按GB/T2007.2制备试样。 试样应全部通过0.097mm筛孔。预先于105℃～110℃干燥2h，置于干燥器中冷却至室温。 7分析步骤 7.1测定次数 同一试样应至少称取两份试料进行测定。 7.2试料量 称取0.20g试样，精确至0.0001g。 7.3空白试验 随同试料做空白试验。 7.4测定 7.4.1试料的处理 7.4.1.1试料(7.2)置于盛有3g氢氧化钠（4.1)的镍中，加入1g过氧化钠（4.2)。 7.4.1.2将埚置于高温炉中，逐步升温至650℃～700℃，熔融8min取出，冷却后，将放入300mL 聚四氟乙烯烧杯中，加约60mL热水提取，洗出埚，加数滴无水乙醇（4.4）煮沸，冷却至室温，移人 100mL聚乙烯容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀 7.4.1.3立即干过滤于聚乙烯烧杯中，按表1分取滤液于50mL聚乙烯烧杯中，加2滴茜素红S指示剂 溶液（4.10），用盐酸（4.5）中和至溶液刚变黄色，再用氢氧化钠溶液（4.7）调为紫红色。准确加入 25.0mL总离子强度调节缓冲溶液（4.8），移人50mL聚乙烯容量瓶中，用水稀释至刻度混匀，此溶液为待 测溶液。 注：调节试液的酸度时也可以使用pH计，先用盐酸（4.5)粗调，再用盐酸（4.6)精调，直接试液的酸度调节至pH 5.5~6。 表1试液定容体积及试液分取量 氟含量（质量分数)/% 试液定容体积/mL 分取试液体积/mL 0.50~5.00 100 10. 00 100 5. 00 >5.00~15.00 2 YB/T190.10—2014 7.4.2测量 7.4.2.1将氟离子选择电极（5.3)和甘汞电极（5.4)连接在离子计(5.2)上，以“mV”方式进行测定，或将 复合氟离子选择电极连接在离子计上。 7.4.2.2将待测溶液注人50mL带有聚乙烯搅拌磁子的干的塑料烧杯中，把烧杯放在磁力搅拌器（5.5） 上，并将氟离子选择电极和甘汞电极置于待测溶液中，以恒速搅拌溶液。 注：使用前，氟离子选择电极应在最低氟浓度溶液中调整至电位稳定。电位稳定所需时间随电极的响应不同而不同， 取15min~60min。 7.4.2.3试液先按浓度增加的顺序快速初测一遍，并测取读数，接着进行精测，从低浓度的溶液开始，按 浓度增加的顺序，将标准溶液和试液穿插排列依次进行测量，电磁搅拌2min，静止1min后，再读取每个 溶液的平衡电位值，所有试液应按同一固定的响应时间读取稳定的电位值。从校准曲线上查出相应的氟 量。 注：每次读数后，用水洗净电极，并用滤纸将附着的水吸干，再进行下一次测量。 7.5校准曲线的绘制 7.5.1无基体校准曲线的绘制 根据试样含量，分别移取1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL的氟标准溶液 素红S指示剂溶液（4.10)，用盐酸（4.5)中和至溶液刚变黄色，再用氢氧化钠（4.7)将溶液调为紫红色，准 确加入25mL总离子强度调节缓冲溶液（4.8），用水稀释至刻度混匀，以下按7.4.2操作，以电位值为纵 坐标，氟浓度为横坐标，绘制校准曲线。 7.5.2有基体的校准曲线的绘制 称取无氟连铸保护渣0.200g，按7.4.1处理，从母液中分取若干份，根据7.5.1步骤进行操作，绘制 校准曲线。 注：保护渣中Al20≥5.0%时，推荐使用。 8结果计算 8.1 分析结果的计算 按式(1)计算氟的质量分数： m (1) 式中： 自校准曲线上查得氟量，单位为微克（μg）； mi Vi一一分取试液体积，单位为毫升（mL)； V一试液总体积，单位为毫升（mL)； m一试料量，单位为克(g)。 8.2分析结果的确定和表示 当所得试料的两个有效分析值之差不大于表2所规定的试样允许差时，则可予以平均计算为最终分 析结果。当试料的所得两个有效分析值差值的绝对值大于表2所规定的试样允许差时，则按附录A的 规