中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T3600—2013 生胶中残留单体和其他挥发性低分子量 化合物的测定 动态顶空-气相色谱法 Determination of residual monomers and other volatile low-molecular-mass compounds in raw rubber-Dynamic headspace-gas chromatography method (ISO 17052:2007,Rubber, raw—Determination of residual monomers and other volatile low-molecular-mass compounds by capillary gas chromatography- Thermal desorption(dynamic headspace) method,MOD) 2013-08-30发布 2014-03-01实施 中华人民共和国 发布 国家质量监督检验检疫总局 中华人民共和国出人境检验检疫 行业标准 生胶中残留单体和其他挥发性低分子量 化合物的测定动态顶空-气相色谱法 SN/T3600—2013 * 中国标准出版社出版 北京市朝阳区和平里西街甲2号（100013) 北京市西城区三里河北街16号（100045） 总编室：（010)64275323 网址www.spc.net.cn 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印剧 开本880×12301/16 印张0.75 字数18千字 2014年2月第一版 2014年2月第一次印刷 印数11600 * 书号：155066·2-26472 SN/T 3600—2013 前言 本标准按照GB/T1.12009给出的规则起草。 本标准修改采用ISO17052：2007《生胶中残留单体和其他挥发性低分子量化合物的测定热解吸 （动态顶空）毛细管气相色谱法》（英文版）。 本标准与ISO17052：2007相比，做了下列编辑性修改： -将“本国际标准”一词改为“本标准”； 一删除了ISO17052：2007的目次、前言、引言、参考文献； 一将规范性引用文件中的国际标准改为我国相应的国家标准； -将所有"ppm"改为"μg/g"； 为便于使用，修改了原附录C的内容并调整到第9章； 增加了附录C(资料性附录)“气相色谱条件”。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本标准起草单位：中华人民共和国宁波出人境检验检疫局。 本标准主要起草人：邬蓓蓄、徐善浩、王海波、林振兴、袁丽凤、孙君猛、黄通人。 1 SN/T3600-2013 生胶中残留单体和其他挥发性低分子量 化合物的测定动态顶空-气相色谱法 1范围 本标准规定了一种用动态顶空（热解析)-毛细管气相色谱法测定生胶中残留单体和其他挥发性低 分子量化合物的方法，包括一个适用于所有类型的生胶的通用方法和两个针对特定类型生胶的方法（附 录A和附录B)。 本标准适用于生胶中的残留单体、溶剂和沸点介于丁烷和十二烷之间的低分子量化合物的测定。 本标准的测定低限为1μgLg 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T2941橡胶物理试验方法试样制备和调节通用程序（GB/T2941—2006，ISO23529:2004， IDT) GB/T6038 橡胶试验胶料配料、混炼和硫化设备及操作程序（GB/T6038一2006，ISO2393： 1994,MOD) GB/T15340 天然、合成生胶取样及其制样方法（GB/T15340-2008，ISO1795:2000，IDT) 3术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 相对响应因子 relative response factor;RRF 目标化合物与校准物响应值的比值。 4方法提要 试样经载气加热到设定温度后，随载气通过冷阱，使挥发性化合物被冷阱吸附，冷阱被迅速加热到 一定温度后，挥发性化合物被解析并采用气相色谱法测定，外标法定量。 5试剂和材料 除非另有规定，仅使用分析纯试剂。 5.1环已烷。 5.2异戊二烯：纯度≥99%。 5.3苯乙烯：纯度≥99%。 5.4 丙烯腈：纯度≥99%。 SN/T3600—2013 5.5 5丁烷：纯度≥99%。 5.61-辛烯：纯度≥99%。 5.75-亚甲基-2-降冰片烯（ENB)：纯度≥98%。 5.8十二烷：纯度≥98%。 5.9载气：高纯氮气、高纯氨气或者高纯氢气。 注1：根据生胶类型，选择实际所需的标准物质。 注2：用于测定响应因子和保留时间的标准物质应已知纯度。 6 仪器和设备 6.1双辊开炼机：符合GB/T6038的规定。 6.2 气相色谱仪：配备火焰离子化检测器、动态顶空系统。 6.3分析天平：感量0.0001g。 6.4 玻璃瓶：带密封垫，20mL。 6.5 微量注射器：1μl.,精度0.01μL。 分析步骤 7.1测定条件 含丁二烯类生胶[如：顺丁橡胶（BR）、丁苯橡胶（SBR）、丁腈橡胶（NBR)］的测试条件见附录A，不 含丁二烯类生胶L如：三元乙丙橡胶（EPDM)和乙烯辛烯共聚物（EOM)］的测试条件见附录B，气相色 谱条件参见附录C。 7.2校准 7.2.1概要 用于校准的化合物应为待测物或待测物的替代物。若使用待测物的替代物，则该替代物相对于残 留单体或其他目标化合物的相对响应因子，应根据式(1)求得： AsXmm RRF: .....(1) A.Xms 式中： RRF— 一待测物的替代物相对于残留单体或其他目标化合物的相对响应因子； Am 残留单体或其他目标化合物的峰面积； As—待测物的替代物的峰面积； mm 残留单体或其他目标化合物的质量，单位为克（g）； ms-待测物的替代物的质量，单位为克(g)。 7.2.2 2标准储备溶液的配制 为避免系统误差，应配制两组校准物含量为1%和/或5%的标准储备溶液。储备溶液的浓度取决 于聚合物中残留单体或其他挥发性物质的预期浓度范围：预期浓度范围为1μg/g～100ug/g时，应选 择两组1%的储备溶液；预期范围为100μg/g1000μg/g时，应选择两组5%的储备溶液；预期浓度在 100μg/g左右时，建议同时配制1%和5%的储备溶液。储备溶液保存于20mL玻璃瓶（6.4)中。 N SN/T3600—2013 7.2.3标准工作溶液的配制 标准工作溶液可以是标准储备溶液本身或由标准储备溶液稀释而来。 7.2.4动态顶空系统的校准 7.2.4.1准备五个不同浓度的标准工作溶液进行五点校准。浓度范围应包括聚合物中残留单体和其他 目标化合物的预期浓度。若无法获得预期浓度范围，则应进行1μg/g～1000μg/g范围内的全校准”。 7.2.4.2用微量注射器（6.5)把1μL校准溶液注人到动态顶空系统的解析管。 7.2.4.3计算校准曲线的斜率。五点校准只需进行一次，后续分析只需进行单点校准。单点校准中工 作溶液的浓度应尽量接近目标化合物的预期浓度。通过此法获得的结果与通过原五点校准曲线获得的 结果差异应小于10%，否则重新进行五点校准。 7.3空白试验 在与待测生胶相同的测试条件下，进行空白试验，如果空白试验不理想，净化系统后重新进行空白 试验。 7.4测定 7.4.1试样的准备 根据GB/T15340标准要求制备样品，从其中心部位取250g士5g试样；对于碎片或粉末状的生 胶，从包装中随机抽取相同质量的试样。 为保证结果的重复性，按下述程序在双辊开炼机（6.1)上混炼： a）试验温度为GB/T2941规定的轧辊温度，间距为3.5mm士0.5mm且仅过辊六次； b）其他按照GB/T15340规定的程序执行。 7.4.2残留单体和其他挥发性化合物的测定 7.4.2.1从试样中部取约0.25g试样，剪成直径约为0.5mm的小块，称取0.05g（精确至0.0001g)试 样至解析管。对于粉末状样品，直接称取0.05g（精确至0.0001g)试样置于解析管中。 注：为了保证结果的一致性，不建议采取其他如低温研磨的试样制备方式。 7.4.2.2冷却冷阱，当冷阱的温度达到设定的温度时，将解析管放入炉中，用已到设定温度（解析温度） 的惰性载气加热解析管。加热一段时间（解析时间)后，将冷阱迅速加热到设定的温度，使冷阱捕集的化 合物进入气相色谱仪。 7.4.3完全解析的确认 对原解析管中的试样进行重复测试，若不再出现待测化合物峰，则可确认已完全解析。 8结果计算 根据得到的色谱图用式（2)计算待测化合物的浓度。 RRFXAXpcXV = m ·( 2 ) AcXm 式中： -待测物的浓度，单位为微克每克（μg/g）； w RRF—待测物相对于校准物的响应因子， 3 SN/T3600—2013 A 待测化合物的峰面积； 校准物在校准溶液中的浓度，单位为微克每毫升（ug/mL)； Pc V 校准溶液的进样量，单位为微升（μL)； Ac 校准物的峰面积； 试样质量，单位为克（g）。 m 对于未知化合物和微量组分，假定其相对响应因子为1。 精密度 由8个实验室对五种生胶样品（丁橡胶（NBR）、丁苯橡胶（SBR）、三元乙丙橡胶（EPDM）、乙烯辛 烯共聚物（EOM)和苯乙烯嵌段共聚物（SBC)）中残留单体丙烯睛（ACN）、苯乙烯（styrene）、辛烯（oc- tenes)和5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)