中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T3511-2013 矿物中汞的测定 固体进样直接测汞法通则 Determination of mercuryin minerals- General rules of direct mercury determining with solid injection method 2013-03-01发布 2013-09-16实施 中华人民共和国 发布 国家质量监督检验检疫总局 SN/T 3511—2013 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准参考了美国环保总署（EPA）方法7473MERCURYINSOLIDSANDSOLUTIONSBY THERMALDECOMPOSITION,AMALGAMATION,ANDATOMICABSORPTIONSPECTRO. PHOTOMETRY热分解汞齐化原子吸收光度法测定固体及液体中的汞（英文版）。 本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本标准起草单位：中华人民共和国珠海出入境检验检疫局、中华人民共和国中山出人境检验检 疫局。 本标准主要起草人：曹乃斌、陈朝方、伍利兵、李忠、陈小清、徐泽、彭彬、廖佳、曾煜。 SN/T3511—2013 矿物中汞的测定 固体进样直接测汞法通则 警告：使用本标准的人员应具有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关规定的条件。 1范围 本标准规定了矿物中汞的测定，固体进样直接测汞法通则。 本标准适用于矿物中总汞含量的固体进样直接测定。 注1：本方法可以作为具有通用性分析步骤或技术的指性测试方法，方使实验室以此为基础编写其内部的详细标 准化操作程序(SOP)或特殊应用。除非规定需使州方法的参数，方法中的性能数据仅供参考，不适合作为实 验室认可的绝对质量控制限值使用。 注2：特殊情况下，当矿物中的汞由于与康些硅酸盐或其他基林结含，而无法热芬解时，需化学消解等试样前处理方 法将试样全部溶解然后再进行测量，以进行确认。 注3：矿物中商浓度的单质和还原态硫会 形响仪器的测试，应减少试样量或把试样消解后再进行测试。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注日期的引用文件仅注日期的版本适用于本文 斤版本（包括所有的修改单)适用于本文件。 件。凡是不注日期的引用文件，其最 GB/T602化学试剂杂质测 用标准溶液的制备 GB/T2007.2散装矿产品取样 制样通则 手工制祥方法 GB/T2007.6散装矿产品取样 制样通则一水分测定方法 热干燥法 GB/T6682分析实验室用水规 格和试验方法 3术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3. 1 热分解thermaldecomposition 通过对流和传导的加热方式，部分或完全分解试样，使挥发性组分如水、二氧化碳、有机化合物，其 中元素以氧化物或复杂化合物及气态的形式释放出来。 3.2 汞齐化amalgamation 金属汞和金形成合金的过程。 3. 3 汞齐化管 amalgamator 把金的粉末分布在具有很大表面积的载体上，使其与汞蒸气产生汞齐化的管状装置。 1 SN/T 3511—2013 3. 4 样品舟sampleboat 用于装载固体或液体试样并进行热分解，不与汞产生汞齐化反应且热稳定性好的容器。 4方法提要 固体直接进样测汞仪通过样品舟把测量好的适量试样导人分解系统，试样经干燥后在高温氧气氛 围中分解，分解产物中的卤素及氮硫氧化物被催化剂吸附，汞被还原成汞原子，被氧气流带进汞齐化管 中进行汞齐化反应，其中的汞被选择性吸附。用氧气冲扫净化系统后，汞齐化器被急速加热，释放出汞 蒸气，在氧气流的带动下，汞蒸气进人单波长的光学吸收池进行测定，在波长253.65nm下测量汞的吸 光度（峰高或峰面积），按照标准曲线法定量。 5试剂和材料 除非另有说明，在分析中仅使用优质纯的试剂和符合GB/T6682规定的一级水或同质水。 5.1硝酸(p=1.42g/mL)。 5.2硝酸溶液：(1十9）。 5.3重铬酸钾。 5.4重铬酸钾溶液(1g/L)：称取0.1g重铬酸钾(5.3)溶于100mL水中。 5.5汞标准储备溶液（1000μg/mL）：按GB/T602方法配制，或者直接使用有证标准物质。 5.6汞标准溶液（100μg/mL）：准确移取10mL汞标准储备溶液（5.5）于100mL的容量瓶中，加人 1mL重铬酸钾溶液（5.4），用硝酸溶液（5.2)定容，混匀。此溶液含汞100μg/mL。 5.7汞标准溶液（20μg/mL）：准确移取20mL汞标准溶液（5.6）于100mL的容量瓶中，加人1mL重 铬酸钾溶液（5.4)，用硝酸溶液（5.2)定容，混匀。此溶液含汞20μg/mL。 5.8汞标准溶液（2.0μg/mL）：准确移取10mL汞标准溶液（5.7)于100ml.的容量瓶中，加人1mL 重铬酸钾溶液（5.4)，用硝酸溶液（5.2)定容，混匀。此溶液含汞2.0μg/ml。 5.9汞标准工作液：高浓度范围的工作曲线，可用硝酸溶液（5.2)稀释100μg/mL汞标准溶液（5.6）到 0μg/mL，1μg/mL，2μg/ml，3μg/mL，4μg/mL，5μg/mL和6μg/mL；低浓度范围的工作曲线，可用硝酸 0.3μg/mL,0.4μg/mL和0.5μg/mL。 注1：汞标准工作溶液的稳定性一般为24h～48h，新鲜的汞标准工作溶液应该现配现用。 注2：工作曲线的标定可以使用有证的固体参考标准物质进行，如国家标准物质标准样品中心提供的GBW07162 注3：由于汞及其化合物的热不稳定性，高温干燥将会降低标准物质中汞的含量。除非证书上的标称值是一定条件 下烘照干后分析的，否则无需对标准物质进行烘干。可以通过另外测试标准物质水分的方法，修正测试结果。 5.10氧气：纯度≥99.99%。 6仪器和设备 6.1直接进样自动测汞仪：配备可用于盛装固体或液体试样的金属（纯镍）、金属合金或石英材质的样 品舟（容量为0.5～1.0mL），自动进样器可把样品舟送人石英分解催化管中；分解催化管由两个独立的 围下分解，释放出试样中的汞；系统吹扫净化后，汞齐化管被快速加热，释放出吸附的汞，并由氧气流送 2 SN/T3511—2013 到申联的两个吸收池中，为防止水蒸气冷凝和汞吸附带来干扰，吸收池恒温在120℃左右；用波长 253.65nm的汞灯作为光源，检测器连接到计算机用于检测及获取数据。（直接进样自动测汞仪的工作 原理图参见附录A中图A.1)。 6.2电子天平：感量为0.1mg。 6.3高温炉：最高温度为1100℃。 6.4移液器：量程10μL~100μl，100μL~1000μL。 7试样的制备 矿物试样按照GB/T2007.2进行制备，分析试样的最大粒度为180μm（过80目筛）。试样制备完 毕后，用纸袋或其他容器密封放入干燥皿中于阴凉处储存待测。 汞及汞的化合物都具有挥发的特性，因此试样的制备过程中应避免高温，试样的干燥尽量选择自然 风干或60℃以下的温度烘干，以减少汞的损失。 8分析步骤 8.1样品舟的净化 样品舟在使用前可用铁片或细砂纸挂出残留试样，用蒸馏水清洗干净后，放人高温炉中，在1000℃下 保持30min，冷却后取出待用。 8.2仪器条件 由于测试结果取决于所使用仪器，因此不可能给出直接进样自动测汞仪（6.1)的通用分析参数。设 定的参数应保证试样中的汞含量得到有效的测定，下列给出的参数证明是可行的： a）干燥温度：200℃； 干燥时间：60S； c) 分解温度：1000℃； 分解时间：240s； e) 等待时间：60S； f) 汞齐化加热时间：12S； g) 记录测量信号时间：40s； 氧气压力：4.5×10°Pa。 8.3标准曲线的制作 用移液器（6.4)分别吸取100μL标准工作溶液（5.9)于样品舟中，相应的汞的质量分别为0ng、 5ng、10ng、20ng、30ng（低含量）和40ng、100ng、200ng、500ng和600ng（高含量），按照汞含量由低 到高的顺序，在253.65nm处分别测定其吸光度。每个标准溶液测量2次，取其平均值，以相应汞的质 量（ng）为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制两条标准工作曲线。 测试前应使用与试样具有相当水平的汞标样进行校正，当测量结果偏离标准值在10%之内时，可 不用重做标准曲线。 8.4试样的测试 每批试样测试前必须做1个试样的方法空白，即把空样品舟（8.1)放人仪器中，按照仪器条件（8.2) 进行测试。如果方法空白的吸光值小于0.0030，就可以进行下一步测试，否则应该空烧仪器测试系统。 3 SN/T3511—2013 准确称取约100mg试样（精确至0.1mg）于样品舟（8.1)中，按照仪器条件（8.2)进行测试，从标准曲线 读取试样相应的汞质量。如果测试结果超出高含量工作曲线的范围可减少称样量。每批试样重复测 3次，取其算术平均值。 注1：每做10个试样，穿插测试一个标准或加标的质量控制样品。质量控制样品结果的偏差小于标准值的土20% 表示测试结果可以接受。 注2：因为高汞含量试样测试时会有明显的残留.影响下一个低含量试样的测试结果.因此建议先减半称取试样.按 仪器条件（8.2)进行初筛测试，然后调整合适称样量，并按汞含基由低到商的顺序排列测试序列。 注3：如果试样的汞含量低，可适当增加测试试样量至250mg-~350mg。 注4：如果试样的汞含量以干基计算，需要进行水分修正.按方法GB/T2007.6.另取一部分试样.