SN 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T1504.1—2014 代替SN/T1504.1—2005 食品容器、包装用塑料原料 第1部分：聚丙烯均聚物中酚类抗氧剂和 芥酰胺爽滑剂的测定方法 液相色谱法 Plasticsusedforfoodcontainerandpackage- Part1:Determinationofphenolicantioxidantsand erucamideslipadditivesinpolypropylenehomopolymerformulations- Liquid chromatography 2014-01-13发布 2014-08-01实施 中华人民共和国 发布 国家质量监督检验检疫总局 SN/T 1504.12014 前言 SN/T1504《食品容器、包装用塑料原料》共分为5部分： 第1部分：聚丙烯均聚物中酚类抗氧剂和芥酰胺爽滑剂的测定方法液相色谱法； —第2部分：线性低密度聚乙烯中酚类抗氧剂和芥酰胺爽滑剂的测定方法液相色谱法； 一第3部分：乙烯聚合物和乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)共聚物中丁基-羟基甲苯（BHT)的测定气 相色谱法； 一第4部分：高密度聚乙烯中酚类抗氧剂的测定 液相色谱法； —第5部分：聚烯烃中杂质元素含量的测定X射线荧光光谱法。 本部分为SN/T1504的第1部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 和芥酰胺爽滑剂的测定方法液相色谱法》，本部分与SN/T1504.1一2005相比，主要差异如下： ——本部分的文本格式按照GB/T1.1—2009编写； 一4.5节过滤盘的孔径由原来的0.45μm改为“孔径0.45μm或更小”； 一增加了4.5注解； —5.6节进样量由10μL更改为“10μL，或依据液相色谱系统适当减少进样量。” 本部分修改采用ASTMD6042：2009的内容，其中标题修改为“食品容器、包装用塑料原料 聚丙 烯均聚物中酚类抗氧剂和芥酰胺爽滑剂的测定方法液相色谱法”。 本部分由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本部分起草单位：中华人民共和国天津出人境检验检疫局。 本部分主要起草人：刘绍从、吕刚、丁宇、杨菁、王娜、张彬。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为： -SN/T1504.1—2005。 I SN/T1504.1—2014 食品容器、包装用塑料原料 第1部分：聚丙烯均聚物中酚类抗氧剂和 芥酰胺爽滑剂的测定方法液相色谱法 1范围 SN/T1504的本部分规定了食品容器包装 物中酚类抗氧剂和芥酸酰胺爽滑剂的 测定。 本部分适用于食品容器、包装用聚丙烯均聚物中酚类抗氧剂和芥酸酰胺爽滑剂的液相色谱分离和 测定。 2方法提要 将聚丙烯研磨成粒径20目粉末，然后用二氯甲烷和环已烷（75十25）的混合液回流萃取或超声萃 取，萃取液用液相色谱分离，内标法测定 3试剂和溶液 3.1 2(2'羟基-5'-甲基苯基）苯并噻唑（Tinuvin-P)， 3.2 维生素E(VitaminE)。 3.3 芥酸酰胺（Erucamide），99% 3.4 三（2，4-二叔丁基苯基)亚磷 酯 fos1 3.5 四（3,5-二叔丁基-4-羟基）苯 戊四醇酯（Irg） nox1010 661 3.6 β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯 正十八 碳醇酯 Irganox 99%。 内 3.7 1,3，5-三（3,5-二叔丁基-4-羟基 鼠尿酸 gano 1140.95 % 3.8 二氯甲烷：色谱纯。 3.9 环已烷：色谱纯。 3.10 T-P内标溶液：在二氯甲烷-环已烷 5)混合溶液中加人Tinuvin-P内标物，配制成质量浓度 为51.8mg/L的溶液。 3.11 1水：通高纯氨气脱气或真空过滤脱气。 3.12 乙：色谱纯。 3.13 异丙醇：色谱纯。 注：二氯甲烷和环已烷易燃，萃取过程是在通风橱内进行。 4仪器 4.1 液相色谱仪：装有紫外检测器、柱加热系统和梯度洗脱装置，配有10μL的样品进样阀。 4.2磨：装有20目的筛子及水冷却系统，以防止抗氧剂的热分解。 4.3回流萃取装置：由冷凝管（24/40玻璃磨口）、125mL平底烧瓶（带有24/40玻璃磨口）及带有磁力 搅拌功能的加热板组成，试样萃取装置参见附录A中的图A.1。 4.4 超声水浴仪：超声水浴器，带有24/40玻璃磨口的125mL平底烧瓶，24/40磨口玻璃塞。 SN/T 1504.1—2014 4.5过滤装置：聚四氟乙烯过滤盘，适用于非水溶液（孔径0.45μm或更小），配有5mL的注射器。 过滤装置在进行空白试验时，液相色谱应无杂质峰出现。 4.6分析天平：感量0.0001g。 5液相色谱仪条件 色谱柱：反相C18，5μm，150mmX4.6mm。 5.2 检测器：紫外检测器波长设于200nm。 5.3流速：1.5mL/min。 5.4梯度洗脱程序： a）初始流动相条件：乙腈-水（体积比，75十25）。 b) 终止流动相条件：100%乙腈。 梯度长度：5min或可使得待测组分完全分离并在20min或更短的时间内形成完整色谱图的 c) 梯度长度。梯度曲线：直线。 保持100%乙睛10min或可使全部待测组分洗脱出来的时间长度。 (P e）于15.1min将流动相配比调回到乙腈：水=75：25，流速1.5mL/min，保持5min。 5.5温度：柱温为50℃。 5.6进样量：10μL，依据样品含量或液相色谱系统适当减少进样量。 6分析步骤 6.1样品制备 6.1.1用磨（4.2)将样品研磨至粒径20目。 研磨试样7g～8g，应尽可能地缩短研磨时间，以避免聚合物中添加剂的热分解。 溶液（3.4），用回流装置回流搅拌下煮沸90min。 6.1.3超声水浴萃取：称取5g士0.01g样品于125mL的平底烧瓶中，移人50.0mL内标溶液（3.4），盖 上瓶盖，在超声水浴中萃取90min。 6.1.4将平底烧瓶从加热板上取下（仍连有回流冷凝装置），将溶液冷却至室温。 6.1.5将过滤盘装于5mL针头的医用注射器上，向注射器中轻轻倒入4mL的萃取溶液，插入活塞轻 轻加压，将萃取液过滤到小样品瓶中。样品萃取的最后制备参见附录A中的图A.2。 6.2内标物校准 6.2.1精确称取50mg士1mg待测组分于125mL平底烧瓶中，加人51.8mgTinuvin-P，用5mL~ 10mL热异丙醇溶解，移至1000mL容量瓶中，用异丙醇稀释至刻度，充分摇匀。 维生素E应在同一天配制使用并储存在棕色瓶中以免见光分解。 6.2.2在如5所述的液相色谱仪条件下，通过进10uL样品调节液相色谱检测器的响应值至恒定。 6.2.3根据色谱峰面积，按式(1)计算相对响应因子： R,=C,XAs .(1) CisXA, 式中： R）——相对响应因子； 待测组分浓度，单位为毫克每升（mg/L）； 2 SN/T1504.1—2014 A, -待测组分峰面积； 内标物浓度，单位为毫克每升（mg/L）； C is Ais- 内标物峰面积。 6.2.4重复三次进样得平均相对响应因子。 如Tinuvin-P可能是试样中的待测组分，则Tinuvin-P不能用作内标物。 6.3 测定 按液相色谱仪的条件5所述进行测定，典型色谱图参见附录A中的图A.3。 7 结果计算 待测组分的含量以质量分数表示，按式（2)计算： AXR,XcisXV w= (2) WAis 式中： 待测组分的质量分数，以百万分之几表示； w A 试样中待测组分峰面积； Rf- 相对响应因子； 内标物浓度，单位为毫克每升（mg/L）； Cis V 加入的内标液体积，单位为毫升（mL)； W 试样质量，单位为克（g）； Ais 内标物峰面积。 8 精密度 11个实验室按本标准方法对两种聚丙烯材料进行测定，测得酚类抗氧剂和芥酸酰胺爽滑剂的含量 水平和精密度见表1。 表1 聚丙烯中添加组分测试精密度 单位为毫克每千克 平均值 材料 目标值 S, Srb re Rd Vitamin E 1 000 1 110 64.2 64.2 180 180 Erucamide 1 000 1 040 50.7 40.5 142 113 Irgafos 168 1 000 1 060 94.9 94.9 266 266 Irganox 1010 1 000 891 24.8 173 69.5 483 Irganox 1076 1 000 1 110 42.5 127 119 355 Irganox 3114 1 000 1150 39 103 109 288 实验室内标准偏差的平均值； 实验室间标准偏差的平均值； “实验室内重复性=2.8S.； 实验室间再现性=2.8SR。 3 SN/T 1504.1—2014 附录A （资料性附录） 实验装置及色谱图 出水口 入水口 24/40磨口 125mL烧瓶 磁力搅拌棒 加热板/磁力搅拌 图A.1 样品萃取装置 5mL注射器 萃取剂 过滤器 nL液相色谱样品瓶 图A.2样品萃取液的最后制备 SN/T1504.1—2014 0. 00 10.00 时间/分 说明： 芥酸酰胺（Erucamide）； 1,35-三（3,5-二叔丁基-4-羟基芋基)异氰尿酸（ 四（3，5-二叔丁基-4-羟基）苯丙酸季戊四醇酯（1rganox101 维生素E(VitaminE)； β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯 (irganox1076); 三（2，4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯（lrgalos168）。 图A.3 六种添加组分的液相色谱分离 S