ICS 71. 080. 10 SH G 16 中华人民共和国石油化工行业标准 SH/T 1776-2014 工业用乙烯、丙烯中微量氯的测定 微库仑法 Ethylene and propylene for industrial use-Determination of trace chlorine --Microcoulometricmethod 2014-05-06发布 2014-10-01实施 中华人民共和国工业和信息化部发布 SH/T 1776—2014 前 本标准依据GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由全国化学标准技术委员会石油化学分技术委员会（SAC/TC63/SC4）归口。 本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司北京化工研究院。 本标准主要起草人：李思睿、魏新宇、陈松、张颖。 本标准为首次发布。 SH/T17762014 工业用乙烯、丙烯中微量氯的测定 微库仑法 1·范围 1.1本标准规定了工业用乙烯、丙烯中微量氯测定的微库仑法。 1.2本标准适用于氯含量不低于1.0mg/kg的工业用乙烯、丙烯的测定。 1.3本标准并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题。使用者有责任采取适当的安全与健康措 施，保证符合国家有关法规的规定。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 CB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（CB/T6682—2008，ISO3696：1987，MOD） CB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T13289 9工业用乙烯液态和气态采样法（GB/T13289—2014，IS07382：1986，NEQ） GB/T13290 工业用丙烯和丁二烯液态采样法（CB/T13290—2014，IS08563.：1987，NEQ） 3方法原理 采用气体进样器，将气态试样或液态试样汽化后注入燃烧管，与氧气混合并燃烧，试样中的氯转 离子由电极通过电解补充，根据反应所需电量，按照法拉第电解定律计算出试样中的氯含量。 4试剂与材料 4.1载气：氩气或气，纯度≥99.9%（体积分数）。 4.2反应气：氧气，纯度≥99.9%（体积分数）。 4.3电解液：按照仪器说明书的要求配制。 4.4水：符合CB/T6682规定的二级水。 4.5溶剂：可选用异辛烷、甲苯、甲醇等，用于配制氯标准溶液的溶剂，氯含量应不高于0.5ng/μL， 必要时应对所用溶剂的氯含量进行空白校正。 4.6氯苯（C.H,Cl)：纯度≥99%（质量分数），用于配制液体标样。 4.7液体标样：已知氯含量的液体标样，可采用市售的有证标样或按以下规定自行制备。 4.7.1标准储备液的配制（含量约50mg/L）：在100mL容量瓶内加人少量溶剂（4.5），准确称取标 准物质氯苯0.016g，称准至0.1mg，转移至容量瓶内，加人溶剂至刻度，按式（1）计算标准储备液 的氯含量c，（mg/L）。 _m,×α×35.45 (1) C1 : V, × 112. 56 1 SH/T1776—2014 式中： 氯苯的质量，单位为毫克（mg）； m α——氯苯的纯度，单位为%（质量分数)； V,一溶剂的体积，单位为升（L)； 112.56——氯苯的相对分子质量； 35.45——氯的相对原子质量。 4.7.2液体标样的配制：用溶剂（4.5）将标准储备液稀释配制成适合浓度的液体标样，供分析试样 时使用。 5仪器和设备 5.1氯测定仪 5.1.1微库仑计：任何能满足本标准规定的最低检测浓度1.0mg/kg要求的微库仑计均可使用。测量 参比－测量电极对电位差，并将该电位差与偏压进行比较，放大此差值至电解电极对产生电流，微库 仑计输出电压信号与电解电流成正比。 5.1.2加热炉：具有一至三个炉温控制段。 5.1.3燃烧管：石英制成，其结构能满足试样被载气携带至燃烧区，并在有氧条件下燃烧。燃烧管的 进口端必须配有支管，以供导人氧气和载气。燃烧管应有足够的容积，以确保试样完全燃烧。其他能 保证试样完全燃烧，满足所需最低检出限要求的燃烧管也可使用。 5.1.4滴定池：配有两对或三个电极，其中参比一测量电极对（或复合电极）用于指示银离子浓度变 化，电解电极对用于保持银离子浓度。滴定池还应配有一个电磁搅拌器以及一个与燃烧管连接的进气口。 5.1.5气体进样装置：带有定量管的手动或自动进样装置，可按仪器要求进行配置，能将样品均匀和 完全汽化并带人燃烧管中。可以调节并能保持恒定的进样速度。 5.1.6干燥管：按照仪器说明书推荐的要求配置。 5.1.7记录装置：灵敏度为1mV的记录仪，或微库仑积分仪，或仪器自带数据处理系统。 5.2注射器 液体进样用20μL或其他适宜体积的微量注射器。 5.3采样器 5.3.1乙烯采样钢瓶：应符合GB/T13289规定。 5.3.2丙烯采样钢瓶：应符合CB/T13290规定。 5.4汽化装置 5.4.1恒温水浴：温度控制在80℃~90℃，配加热盘管，规格为内径1.5mm，长度为2.5m的不锈 钢管。 5.4.2闪蒸汽化装置：应能确保液态样品完全汽化。 注：需要时应对5.3及5.4中所用的采样钢瓶、控制阀、汽化装置和连接管线的内表面进行钝化处理，防止氯化物 被吸附。 6采样 按GB/T13289、GB/T13290规定的要求采取乙烯和丙烯试样。 2 SH/T1776—2014 7操作步骤 7.1仪器准备 按仪器说明书要求安装仪器，连接气体进样装置，设定操作条件，待仪器稳定后进样。 7.2校正 每次分析前需用与待测试样氯含量相近的氯液体标样进行校正。用微量注射器吸取适量的液体标 样（4.7.2），排除气泡，记下注射器中液体的体积。进样后，记下注射器中剩余的液体体积。两个读 数之差就是注入的液体标样的体积。记录微库仑计的响应值。 氯的回收率F（%）按式（2）计算： m. × 100 (2) C2 × V, 式中： mz一微库仑计显示的氯的质量，单位为纳克（ng）； 一液体标样的浓度，单位为纳克每微升（ng/μL）； C2- Vz一一注人液体标样的体积，单位为微升（μL）。 每个液体标样重复测定三次，三次测定结果的相对标准偏差不超过5%，取其算术平均值作为回收 率。如果回收率超出仪器说明书的回收率要求，则应检查仪器系统。 7.3液体样品的汽化 液态丙烯进样时应确保样品完全汽化，可采用仪器配套的汽化装置或闪蒸进样器、水浴等方式进 行汽化。 7.4样品的测定 采用气体进样器进样，在规定的条件下向燃烧管中注人适量体积的乙烯或丙烯试样，平行测定两 次，记录下微库仑计的响应值。 7.5计算 试样中有机氯含量w2，以毫克每千克（mg/kg）计，按式（3）计算： mg ×(273 + t) ×101325 × 22410 W2 = V×273 ×P×M×F×103 (3) V,×P×M×F 式中： 库仑计显示的氯的质量，单位为纳克（ng）； m V3~ 一气体试样的进样体积，单位为毫升（mL）； 氯的回收率，单位为%（质量分数）； F P试验时的大气压值，单位为帕斯卡（Pa)； t一试样温度，单位为摄氏度（℃）； M一一试样的摩尔质量，乙烯为28.06，丙烯为42.08，单位为克每摩尔（g/mol)； 273一标准状态下温度，单位为开尔文（K）； 3 SH/T1776—2014 101325一标准状态下气压，单位为帕斯卡（Pa)； 22410— 一-标准状态下理想气体摩尔体积，单位为毫升每摩尔（mL/mol）； 8317.6气体理想状态换算系数，单位为帕斯卡毫升每摩尔开尔文【（Pa·mL）／（mol·K）】。 结果的表示 以两次重复测定的算术平均值作为其分析结果，按GB/T8170规定进行数值修约，精确 至0.1mg/kg。 9 重复性 同一操作人员使用同一台仪器，在相同的操作条件下，用正常和正确的操作方法在短时间内对同 一试样进行两次相互独立的测试，获得的测试结果的绝对差值，不应超过其算术平均值的15%，以大 于15%的情况不超过5%为前提。 10讠 试验报告 报告应包括下列内容： a）有关试样的全部资料，例如名称、批号、采样地点、采样时间等。 b）测定结果。 c）测定中观察到的任何异常现象的细节及其说明。 d）分析人员的姓名及分析日期等。 e）未包括在本标准中的任何操作及自由选择的操作条件的说明。 SH/T 1776--2014 中华人民共和国石油化工 行业标准 工业用乙烯、 丙烯中微量氯的测定微库仑法 SH/T1776—2014 * 中国石化出版社出版发行 地址：北京市东城区安定门外大街58号 邮编：100011电话：（010）84271850 石化标准编辑部电话：（010）84289937 读者服务部电话：（010）84289974 http://www.sinopec-press.com E-mail:[email protected] 北京艾普海德印刷有限公司印刷 版权专有 不得翻印 * 开本880×1230 1/16 印张0.75 字数10千字 2014年9月第1版 2014年9月第1次印刷 * 书号：155114·0882 定价：25.00元