ICS 71. 080. 70 SH G 16 中华人民共和国石油化工行业标准 SH/T 1628.6—2014 工业用乙酸乙烯酯 第6部分：对苯二酚的测定 Vinyl acetate for industrial use- Part 6: Determination of hydroquinone 2014-05-06发布 2014-10-01实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 SH/T1628.6—2014 前言 SH/T1628《工业用乙酸乙烯酯》分为以下六部分： 第1部分：规格； 第2部分：纯度及有机杂质的测定 气相色谱法； 第3部分：活性度的测定发泡法； 第4部分：酸度的测定滴定法； 第5部分：醛含量的测定容量法； 第6部分：对苯二酚的测定。 本部分为SH/T1628的第6部分。 本部分按GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分使用重新起草法修改采用美国试验与材料协会ASTMD2193—06（2012）《乙酸乙烯酯中对 苯二酚测定试验方法》（英文版）。附录A列出了本部分章条编号与ASTMD219306（2012）章条编 号的对照一览表。 本部分与ASTMD2193-06（2012）的主要技术差异如下： 规范性引用文件中引用了我国相应的国家标准（见第2章）； 用mg/kg代替ppm； 采用以20mL水预溶的方法配制酸式硫酸高铈滴定溶液，以消除浓硫酸直接溶解困难的现象 （见3.3.1)； 一对苯二酚标准溶液标定时两次滴定消耗酸式硫酸高溶液体积之差由“不大于0.5mL”修改 为“不大于0.05mL”（见3.4）； 增加了紫外分光光度法（见第4章）。 本部分由中国石油化工集团公司提出。 本部分由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会（SAC/TC63/SC4）归口。 本部分主要起草单位：中国石化集团四川维尼纶厂。 本部分主要起草人：严红、李彬、卢家云、杨晓兰。 SH/T1628.6--2014 工业用乙酸乙烯酯 第6部分：对苯二酚的测定 警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题， 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 本部分规定了用容量法和紫外分光光度法测定工业用乙酸乙烯酯中对苯二酚含量的方法。 本部分适用于测定对苯二酚的含量为（1~20）mg/kg的工业用乙酸乙烯酯。 由于试样中存在的醛、酮类化合物在295nm也会有紫外吸收，当采用紫外分光光度法测定时，将 使测定结果偏高。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和实验方法 GB/T7534工业用挥发性有机液体沸程的测定 3容量法 3.1原理 在室温下，采用惰性气体或洁净空气吹脱试样中的乙酸乙烯酯。将剩余样品溶于水中，以二苯胺 作为指示剂，用酸式硫酸高铈标准滴定溶液滴定样品中的对苯二酚。 3.2仪器 3.2.1滴定管：25mL，分刻度为0.1mL。 3.2.2烧杯：100mL和500mL。 3.2.3棕色容量瓶：1000mL。 3.2.4锥形瓶：100mL和250mL。 3.2.5移液管：10mL和50mL。 3.2.6天平：感量0.1mg。 3.3试剂与材料 3.3.1除非另有说明，本部分所使用试剂均为分析纯，所用水符合GB/T6682三级水规定。 3.3.2酸式硫酸高铈标准滴定溶液（0.002mol/L）：在100mL烧杯中，预先加人20mL水，加人 1.096g硝酸铈铵【（NH4）,Ce（NO,）】预溶，在搅拌条件下，缓慢加人28.0mL浓硫酸（密度 1.84g/cm²）。完全溶解后，转人已盛有200mL水的500mL烧杯中，待完全混匀后，将该混合物移至 SH/T 1628.6—2014 1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度。 3.3.3对苯二酚标准溶液：溶解200.0mg对苯二酚（精确至0.1mg）于水中，移人1000mL棕色容 量瓶中，用水稀释至刻度。该溶液不稳定，应避光保存，有效期不超过一周。 3.3.4二苯胺指示剂溶液：溶解0.1g二苯胺于100mL浓硫酸（密度1.84g/cm）中，贮存于棕色 瓶中。 3.3.5氮气：体积分数不低于99%。 3.3.6洁净空气。 3.4标定 用移液管分别移取10mL对苯二酚标准溶液（3.3.3）于两个100mL锥形瓶中，各加3滴二苯胺 指示剂溶液。然后用酸式硫酸高铈标准滴定溶液滴定每个锥形瓶中的溶液至呈淡紫色，且保持15s不 褪色为终点。两次滴定均应消耗酸式硫酸高铺约20mL，且两者之差不大于0.05mL，取平均值用于计 算(3.6)。 3.5分析步骤 3.5.1分别移取两份50.0mL试样于250mL锥形瓶中。 3.5.2在室温下，经管线将氮气或洁净空气通入锥形瓶中，空气应先通过玻璃毛过滤。调节气流大 小，以恰能连续鼓泡为宜。伸入瓶中部分的管材必须是玻璃或情性塑料（如聚乙烯、聚四氟乙烯）。 3.5.3试样完全挥发约需（45~60）min。之后，移开气流。加人25mL水溶解对苯二酚。 3.5.4在每个锥形瓶中，加人三滴二苯胺指示剂溶液。以酸式硫酸高铈标准滴定溶液滴定至呈淡紫 色，且保持15s不褪色为终点。 3.6计算 试样中对苯二酚的含量w，以质量分数表示，单位为毫克每千克（mg/kg），按式（1）计算： F×V -×1000 (1) 50.0×p 式中： F- 校正因子，其值等于10mL对苯二酚标准溶液（3.3.3）中对苯二酚的毫克数除以3.4 测得的酸式硫酸高铈标准滴定溶液的平均毫升数，单位为毫克每毫升（mg/mL）； V一滴定试样所消耗的酸式硫酸高铺标准滴定溶液的体积数，单位为毫升（mL）； 50.0—试样体积，单位为毫升（mL）； p.——取样温度时试样密度的数值，单位为克每立方厘米（g/cm）。 4紫外分光光度法 4.1原理 用紫外可见分光光度计测定对苯二酚在295nm处的紫外吸光度，以水为参比液，从标准曲线中求 出对苯二酚含量。 4.2仪器 4.2.1紫外可见分光光度计：带10mm石英比色皿，可在295nm处测定。 4.2.2蒸馏瓶：1000mL。 2 SH/T1628.6—2014 4.2.3容量瓶：500mL、50mL。 4.2.4吸量管：1mL、5mL。 4.2.5天平：感量0.1mg。 4.3试剂 4.3.1除非另有说明，本部分所使用试剂均为分析纯，水符合GB/T6682二级水规定。 4.3.2对苯二酚。 4.3.3精制乙酸乙烯酯：可按以下方法制备。 采用GB/T7534中的蒸馏装置进行精制乙酸乙烯酯的蒸馏，蒸馏瓶容积1000mL，截取（30~ 80）%馏出液。按本标准4.5规定测定馏出液的吸光度值。精制乙酸乙烯酯的紫外吸光度应低于0.03， 所制备的精制乙酸乙烯酯应不少于1000mL。 4.3.4对苯二酚标准液：称取对苯二酚约0.1g，准确到1mg，加人精制乙酸乙烯酯，定容至500mL。 该溶液1mL中含对苯二酚约为0.2mg。 4.4标准曲线的制定 4.4.1分别吸取对苯二酚标准液（4.3.4）0mL、0.25mL、0.75mL、1.25mL、2.5mL、3.75mL及 5mL于50mL的容量瓶中，加人精制乙酸乙烯酯，稀释至刻度。该系列标准溶液的浓度分别约为0mg/L、 1mg/L、3mg/L、5mg/L、10mg/L、15mg/L、20mg/L。 4.4.2分别将上述溶液倒人10mm石英比色皿中，以水作为参比液，测定波长295nm处的吸光度。 4.4.3绘制以吸光度为纵坐标、对苯二酚浓度（mg/L）为横坐标的标准曲线。 4.5分析步骤 将试样倒入10mm石英比色皿中，以水作为参比液，测定波长295nm处的吸光度。通过标准曲线 求出对苯二酚浓度。 4.6计算 试样中对苯二酚的含量w，以质量分数表示，单位为毫克每千克（mg/kg），按式（2）计算： c （2） p 式中： C一—通过标准曲线求出的对苯二酚浓度，单位为毫克每升（mg/L）； 试样的密度，单位为克每立方厘米（g/cm"）。 注：样品中的乙醛、丙酮在295nm处也存在紫外吸收，对测试结果存在干扰。研究结果表明，每80mg/kg的乙醛 的紫外吸收与1mg/kg的对苯二酚相当，每180mg/kg丙酮的紫外吸收与1mg/kg的对苯二酚相当。使用本标 准的用户应关注乙醛、丙酮干扰。 5精密度 5.1重复性 在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对对苯二酚含量 为1mg/kg~20mg/kg的同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于 表1列出的重复性限（），以大于重复性限（r）的情况不超过5%为前提。 3 SH/T 1628.6—2014 5.2再现性 在不同的实验室，由不同操作者操作不同的设备，按相同的测试方法，对对苯二酚含量为1mg/kg~ 20mg/kg的同一被测对象相互独立进行测试所获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于表1列出的 再现性限（R），以大于再现性限（R）的情况不超过5%为前提。 表1方法重复性限（r）和再现性限 项 重复性限(r) 再现性限(R) 容量法 0. 3 mg/kg 分光光度法 0. 3 mg/kg 1.0 mg/kg 6报告 报告应包括以下内容： a）有关试样的全部资料，例如样品名称、批号、采样日期、采样地点、采样时间等； b）本部分编号； c）分析结果； d）测定过程中所观察到的任何异常现象的细节及其说明；