ICS 75. 140 SH E 42 中华人民共和国石油化工行业标准 NB/SH/T0399-2013 代替SH/T0399—2005 石油蜡过氧化值测定法 Standard test method for peroxide number of petroleum wax 2013-06-08 发布 2013-10-01实施 国家能源局 发布 NB/SH/T0399—2013 前言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准代替SH/T0399-—2005《石油蜡过氧化值测定法》。 本标准与SH/T0399—2005的主要差异： 本标准的试验方法使用二甲苯替代四氯化碳作为溶剂（见7.4，SH/T0399—20057.4）。 本标准规定了用于脱除二甲苯中氧化杂质的氧化铝的活化条件（见7.4）。 本标准增加关于碘化钾溶液计算公式的注释（见7.7，SH/T0399-20057.7）。 本标准采用重新起草法，修改采用ASTMD1832-04《石油蜡过氧化值测定法》（英文版）。 考虑到我国国情，在采用ASTMD1832－04时，本标准作了部分修改。在附录A中给出了这些技术 性差异及其原因的一览表以供参考。 为了便于使用，本标准还做了下列编辑性修改： 一将实验所涉及的所有器具都列入仪器设备一章； 一删除关键词一章。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会石油蜡类产品分技术委员会（SAC/TC280/SC3） 归口。 本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院。 本标准主要起草人：高波、刘淑琴、徐志扬。 本标准首次发布于1992年，于2005年第一次修订，本次为第2次修订。 NB/SH/T0399—2013 石油蜡过氧化值测定法 醬告：本标准涉及某些有危险的材料、操作和设备，但是无意对与此有关的所有安全问题都提出建议。因此，使用 者在使用本标准之前应建立适当的安全和防护措施，并确定有适用性的管理制度。 1范围 本标准规定了石油蜡过氧化值的测定方法。 本标准适用于石油蜡类产品。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本 ：文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682—2008，ISO3696:1987，MOD）。 3术语 下列术语和定义适用于本文件 3. 1 过氧化值 直peroxidenumber 每1000g蜡中能氧化碘化钾的量（毫摩尔）。 4方法概要 将一定量的试样溶解于二甲苯（二甲苯需脱除氧化杂质，脱除方法是在使用前将二甲苯通过活化 后的氧化铝柱。）中，并用冰乙酸溶液酸化，加入碘化钾溶液，经过一定反应时间后，用硫代硫酸钠溶 液滴定，淀粉指示剂颜色变化指示滴定终点。 5 意义和用途 过氧化值表明了石油蜡中氧化性组份存在的量，石油蜡变质导致过氧化物和其它含氧化合物形成， 过氧化值表示能氧化碘化钾的化合物的量。 6 仪器设备 6.1 具塞碘量瓶：硼硅玻璃，容量250mL。 6.21 恒温水浴。 6. 3 电热恒温干燥箱。 1 NB/SH/T0399—2013 6.4天平：最小分度值为0.1mg。 6.5微量滴定管：容量为10ml，最小分度为0.05mL。 6.6移液管：容积为2mL20mL25mL，50mL 6.7温度计：最小分度值为01℃ 7试剂与材料 7.1试剂纯度：试验中使用试剂均为优级纯。只要确定所用试剂有足够纯度，在使用时不会降低测定 精度，也可使用其它等级试剂。 7.2水纯度：本标准所用水是指蒸馏水，符合GB/T6682中三级水要求，或相同纯度的水。 7.3冰乙酸溶液将4mL浓盐酸（HCl，相对密度1.19）与996mL冰乙酸（CH,CO,H）相混合，冰 乙酸必须通过用重铬酸钾进行的半小时还原性物质的检验。 冰乙酸的检验：为检验冰乙酸中是否含有还原性物质醇和醛，作如下检验：在烧瓶中加人500mL 冰乙酸，将烧瓶置于40℃～50℃水浴上恒温加热，慢慢地将研细的5g重铬酸钾投人烧瓶中，并不断摇 荡30min，若发生氧化还原反应则温度上升，即说明有还原性物质存在；若温度变化在0.2℃范围内， 则说明冰乙酸可以使用。 7.4二甲苯：二甲苯需脱除氧化杂质，脱除方法是在使用前将二甲苯通过活化后的氧化铝柱，氧化铝 的活化温度为500℃；活化时间为6h。 7.5重铬酸钾标准溶液（0.01667mo1/L）：重结晶两次的重铬酸钾（K,Cr，0,）在约164℃下干燥，恒 重，在水中溶解纯净的重铬酸钾2.452g，并在容量瓶中稀释到500mL。 7.6重铬酸钾标准溶液（0.001667mol/L）：在容量瓶中用水稀释100mL0.01667mol/L的重铬酸钾溶液 到1000mL。 7.7碘化钾溶液：在100mL水中溶解120g碘化钾（KI）。按如下所述脱除溶液的任何颜色：将1mL 碘化钾溶液50mL水和5mL淀粉溶液放人300mL烧瓶中，并用氮气或二氧化碳气体覆盖。如果出现蓝 颜色，则用微量滴定管加人0.005mol/L的硫代硫酸钠溶液直到颜色刚好消失。根据脱除颜色消耗的硫 代硫酸钠溶液的量，计算并加入足够量”的硫代硫酸钠溶液到碘化钾母液中，使游离态碘转化为碘化 物。当淀粉溶液加人到1mL碘化钾溶液中时，不应出现蓝色。但加人1滴0.001667mol/L的重铬酸钾 溶液和2滴浓盐酸时应出现蓝色。在溶液表面加人几毫升三氯申烷，避光存。 7.8硫代硫酸钠标准溶液（0.1mol/L）：在500mL水中溶解12.5g硫代硫酸钠（NaS,03）和0.1g碳 酸钠（NalCOs），使用前贮存至少1周，用0.01667mol/L的重铬酸钾溶液标定，间隔一段时间再标定， 浓度只能有0.0005mol/L的变化。 7.9硫代硫酸钠标准溶液（0.005mol/L）：在容量瓶中用水稀释100mL0.1mol/L的硫代硫酸钠标准溶 液到2000mL，用0.001667mol/L的重铬酸钾标准溶液标定。 7.10淀粉溶液：在100ml沸水中溶解1g可溶性淀粉，加人几毫克碘化汞/（Hgl2）。 1）加入碘化钾母液中的0/005mol/L硫代硫酸钠的量V（mL），按式（1）计算： V. - V (1) 式中： -100mL水中溶解120g碘化锂（KI）的溶液体积，mL； Vz—脱除颜色所消耗的0.005mol/L的硫代硫酸钠溶液的量，mL； V,——1个单位碘化钾溶液体积，mL。 2 NB/SH/T03992013 8操作步骤 8.1在水浴上或烘箱中熔化一份具有代表性的蜡样，加热温度不能超过65.5℃，或不能超过冻凝点 11℃，因为过热可能改变过氧化物的含量。 8.2在已称重的碘量瓶中，称取1g±0.2g蜡样，精确到1mg。往瓶中加入25mL二甲苯（7.4），放在 水浴上，在二氧化碳或高纯氮气氛下快速溶解样品（注意在通风橱内进行），除非溶解样品需要，否则 加热温度不能超过65/5℃。此时，碘量瓶仍然在水浴中，二氧化碳或高纯氮气流明显地鼓泡通过溶液 1min，然后降低二氧化碳或高纯氮气流速度到每秒1个气泡，加入20mL冰乙酸溶液，冰乙酸溶液应充 分温热防止蜡析出。把碘量瓶从水浴中取出，继续通二氧化碳或高纯氮气流，加人2mL碘化钾溶液剧 烈摇动30s，在二氧化碳或高纯氮气泡继续通过混合物的情况下，碘量瓶静置5min+3s。停正气流，加 入100mL水，充分混合1min。用0.005mo/L的硫代硫酸钠溶液滴定到浅黄色，加5mL淀粉溶液，继 续滴定，直到加入1滴硫代硫酸钠溶液使蓝色消失，并且至少在30s内不再显色为止。 8.3对试剂做一次空白测定，除不加试样外，按8.2所述步骤进行。 9计算 计算过氧化值，以每1000g试样的毫摩尔数表示。按式（2）：计算。 过氧化值=［（A=B）N×1000]/S (2) 式中 A 滴定试样所消耗的硫代硫酸钠溶液的体积，mL； 空白滴定所消耗的硫代硫酸钠溶液的体积，mL； N 硫代硫酸钠溶液浓度，mol/L； 试样质量，g。 10报告 取重复测定两个结果的算术平均值作为测定结果，数值精确至小数点后两位。 11 精度和偏差 11.1精密度： 按下述规定判断结果的可靠性（95%的置信度） 11.1.1重复性（r）：同一操作者使用同一台设备，在相同操作条件下，对同一试样进行测定，在正 确操作下，实验结果不超过下列数值： 过氧化值范围 重复性 0~15 1. 5 11.1.2再现性（R）、 在不同的实验室，由不同的操作者对同一试样进行测定，在正确操作下，实验 结果不超过下列数值： 过氧化值范围 再现性 0 ~ 15 3.3 注1：对过氧化值大于15的试验，精度范围尚未确定。 注2：本标准中虽然用二甲苯取代四氯化碳，但Tf.1:F和-11.T.2的精度范围仍以四氯化碳为溶剂确定而非二甲苯。 11.2偏差：由于过氧化值仅由本方法定义，因此该试验过程没有偏差。 3 NB/SH/T0399-2013 附录A （资料性附录属） 本标准与ASTMD1832-04的技术性差异及其原因 表A.1给出了本标准与ASTMD1832-04《石油蜡过氧化值测定法》的技术性差异及其原因的- 览表。 表A.1 本标准与ASTMD1832-04的技术性差异及其原因 本标准的章条编号 技术性差异 原因 2 引用了我国相关标准 以适合我国国情 7. 3 增加了冰