2 0 2 5 0 4 2 7 发 布 － － 2 0 2 5 0 8 0 1 － － 实 施 水 产 养 殖 环 境 （ 水 体 、 底 泥 ） 中 除 草 剂 农 药 多 组 分 残 留 量 测 定 气 相 色 谱 - 质 谱 法 5 0 中 华 人 民 共 和 国 水 产 行 业 标 准 备 案 号 ： X X X X - X X X X Ｉ Ｃ Ｓ 6 5 . 1 5 0 C C S B 9 4 5 4 — 2 0 2 5 D e t e r m i n a t i o n o f h e r b i c i d e m u l t i r e s i d u e s i n w a t e r a n d s e d i m e n t f r o m a q u a c u l t u r e e n v i r o n m e n t s b y g a s c h r o m a t o g r a p h y - m a s s s p e c t r o m e t r y m e t h o d S C ／ Ｔ 中 华 人 民 共 和 国 农 业 农 村 部 发 布SC/T９４５４—２０２５ 前　　言 本文件按照GB/T１􀆰１—２０２０«标准化工作导则　第１部分:标准化文件的结构和起草规则»的规定 起草. 请注意本文件的某些内容可能涉及专利.本文件的发布机构不承担识别专利的责任. 本文件由农业农村部渔业渔政管理局提出. 本文件由全国水产标准化技术委员会渔业资源分技术委员会(SAC/TC１５６/SC１０)归口. 本文件起草单位:浙江省海洋水产研究所、中国水产科学研究院淡水渔业研究中心、浙江省水产技术 推广总站、杭州南开日新生物技术公司、禹治环境科技(浙江)有限公司. 本文件主要起草人:李铁军、郝青、郭远明、孟顺龙、孙秀梅、周凡、胡红美、张少恩、鲍平勇、应忠真、 何辉、陈青舟、王晓波. ⅠSC/T９４５４—２０２５ 水产养殖环境(水体、底泥)中除草剂农药多组分残留量测定 气相色谱质谱法 １　范围 本文件描述了气相色谱质谱法测定水产养殖环境(水体、底泥)中除草剂农药多组分残留量的原理、 试剂和材料、仪器设备、样品、试验步骤、数据处理以及检测方法灵敏度、准确度和精密度. 本文件适用于水产养殖环境(水体、底泥)中的氟乐灵、二甲戊灵、甲草胺、乙草胺、丁草胺、西玛津、莠 去津、扑草净８种除草剂农药多组分残留量的测定. ２　规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款.其中,注日期的引用文件, 仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本 文件. GB/T６６８２　分析实验室用水规格和试验方法 HJ４９３　水质采样　样品的保存和管理技术规范 SC/T９１０２􀆰２　渔业生态环境监测规范　第２部分:海洋 SC/T９１０２􀆰３　渔业生态环境监测规范　第３部分:淡水 ３　术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义. ４　原理 水样采用正己烷和二氯甲烷萃取,中性氧化铝固相萃取柱净化;底泥样品经冷冻干燥后研磨均匀,用 正己烷和乙酸乙酯混合溶液超声提取,铜粉除去硫化物,石墨化碳黑中性氧化铝复合固相萃取柱净化,气 相色谱质谱仪测定,外标法定量. ５　试剂和材料 所有试剂,除另有说明外,均为色谱纯试剂;所有试剂经气相色谱质谱仪测定不得检出目标除草剂. 实验用水应符合GB/T６６８２中规定的一级水. ５􀆰１　试剂 ５􀆰１􀆰１　正己烷(C６H１４). ５􀆰１􀆰２　乙酸乙酯(C４H８O２). ５􀆰１􀆰３　二氯甲烷(CH２Cl２). ５􀆰１􀆰４　丙酮(C３H６O). ５􀆰１􀆰５　盐酸(HCl):优级纯,浓度３６％. ５􀆰１􀆰６　无水硫酸钠(Na２SO４):分析纯,６５０℃灼烧４h,干燥器中冷却后密封储存备用. ５􀆰２　溶液配制 ５􀆰２􀆰１　正己烷乙酸乙酯溶液(１＋１):量取１００mL正己烷(５􀆰１􀆰１)和１００mL乙酸乙酯(５􀆰１􀆰２),混合 均匀. ５􀆰２􀆰２　正己烷二氯甲烷丙酮溶液(２＋１＋１):量取１００mL正己烷(５􀆰１􀆰１),５０mL二氯甲烷(５􀆰１􀆰３)和 ５０mL丙酮(５􀆰１􀆰４),混合均匀. １SC/T９４５４—２０２５ ５􀆰２􀆰３　盐酸溶液(１＋１):在不断搅拌下,将１００mL盐酸(５􀆰１􀆰５),缓慢注入１００mL水中. ５􀆰３　标准品 氟乐灵、二甲戊灵、甲草胺、乙草胺、丁草胺、西玛津、莠去津、扑草净标准品,标准物质基本信息见附录 A. ５􀆰４　标准溶液配制 ５􀆰４􀆰１　标准储备液(１００􀆰０μg/mL):分别准确称取５􀆰０mg氟乐灵、二甲戊灵、甲草胺、乙草胺、丁草胺、西 玛津、莠去津、扑草净标准品(５􀆰３),用丙酮(５􀆰１􀆰４)溶解并定容至５０mL,配制成浓度为１００􀆰０μg/mL的 标准储备液,于－１８℃避光密封保存,有效期６个月. ５􀆰４􀆰２　混合标准储备液(１０􀆰０μg/mL):分别准确吸取５mL氟乐灵、二甲戊灵、甲草胺、乙草胺、丁草胺、 西玛津、莠去津、扑草净标准储备液(５􀆰４􀆰１)置于５０mL棕色容量瓶中,用正己烷(５􀆰１􀆰１)稀释定容,配制 成１０􀆰０μg/mL的混合标准储备液,于－１８℃避光密封保存,有效期６个月. ５􀆰４􀆰３　混合标准中间液(１􀆰０μg/mL):分别准确吸取５mL氟乐灵、二甲戊灵、甲草胺、乙草胺、丁草胺、 西玛津、莠去津、扑草净混合标准储备液(５􀆰４􀆰２)置于５０mL棕色容量瓶中,用正己烷(５􀆰１􀆰１)稀释定容, 配制成１􀆰０μg/mL的混合标准中间液,于－１８℃避光密封保存,有效期１个月. ５􀆰４􀆰４　基质匹配标准工作溶液:分别吸取适量混合标准中间液(５􀆰４􀆰３),置于经提取和净化的空白基质残 渣中,用正己烷(５􀆰１􀆰１)定容至１０mL.配制出各组分浓度均为２ng/mL、５ng/mL、１０ng/mL、２０ng/mL、 ５０ng/mL、１００ng/mL、２００ng/mL、５００ng/mL的混合标准工作液,现用现配. ５􀆰５　材料 ５􀆰５􀆰１　铜粉(２００目,纯度９９􀆰７％):盐酸溶液(５􀆰２􀆰３)浸泡３０min,倾去酸,去离子水洗至中性,再用丙酮 (５􀆰１􀆰４)洗涤３次,氮气吹干,充氮气保存于具塞玻璃瓶中. ５􀆰５􀆰２　石墨化碳黑:粒径１００μm~２００μm. ５􀆰５􀆰３　水相滤膜:０􀆰４５μm,直径５０mm. ５􀆰５􀆰４　有机相滤膜:０􀆰２２μm. ５􀆰５􀆰５　中性氧化铝固相萃取柱:１０００mg/６mL,或相当者. ５􀆰５􀆰６　石墨化碳黑中性氧化铝复合固相萃取柱:称取２０mg石墨化碳黑(５􀆰５􀆰２),浸泡于正己烷 (５􀆰１􀆰１)中,湿法填充于中性氧化铝固相萃取柱(５􀆰５􀆰５)中,用一次性注射器推杆压实(石墨化碳黑高度约 为０􀆰２cm),再加１g无水硫酸钠(５􀆰１􀆰６),压实.或选用性能相似商品柱. ６　仪器设备 ６􀆰１　气相色谱质谱仪,配有电子轰击离子源(EI)源. ６􀆰２　天平,感量分别为０􀆰０００１g和０􀆰０１g. ６􀆰３　离心机,转速不低于５０００r/min. ６􀆰４　冷冻干燥机. ６􀆰５　旋涡混合器. ６􀆰６　固相萃取装置,带真空泵. ６􀆰７　旋转蒸发仪. ６􀆰８　超声振荡器:２０kHz. ６􀆰９　氮吹仪. ６􀆰１０　抽滤装置. ６􀆰１１　网筛:１００目. ６􀆰１２　研钵. ２SC/T９４５４—２０２５ ７　样品 ７􀆰１　海水养殖区样品按照SC/T９１０２􀆰２的规定进行样品采集,淡水养殖区按照SC/T９１０２􀆰３的规定进 行样品采集,每个水样不少于１０００mL,底泥不少于２００g. ７􀆰２　将水样过水相滤膜(５􀆰５􀆰３)去除大颗粒杂质,按照HJ４９３的规定,于１℃~５℃冷藏、避光密封保 存,１d内完成提取. ７􀆰３　将底泥样品于－２０℃~－１８℃预冻后,经冷冻干燥机(－５０℃,真空度＜２０Pa)冷冻干燥２４h~ ３６h,剔除大颗粒砾石、贝壳、动植物体等杂物,研钵研磨后过１００目网筛,装入棕色广口玻璃瓶中,于 ０℃~４℃冷藏、避光密封保存,１４d内完成分析. ８　试验步骤 ８􀆰１　提取和净化 ８􀆰１􀆰１　水样 ８􀆰１􀆰１􀆰１　提取 准确量取过膜后的试样(７􀆰２)２００mL,移入５００mL分液漏斗中,加２０mL二氯甲烷(５􀆰１􀆰３),剧烈振 摇３min(注意放气),静置,待上层水相澄清后,下层二氯甲烷相过无水硫酸钠(５􀆰１􀆰６)[称取约１０g无水 硫酸钠,置于小漏斗上,用二氯甲烷(５􀆰１􀆰３)润洗,用于去除提取液中的水]收集于鸡心瓶中;用２０mL正 己烷(５􀆰１􀆰１),重复萃取１次,静置分层后,弃去下层水相,将正己烷相过无水硫酸钠(５􀆰１􀆰６),与二氯甲烷相合 并收集于同一鸡心瓶中,再用５mL正己烷(５􀆰１􀆰１)冲洗无水硫酸钠,冲洗液一并收集,标记为提取液A. ８􀆰１􀆰１􀆰２　净化 将８􀆰１􀆰１􀆰１的提取液A于４０℃水浴减压浓缩至约０􀆰５mL,使用中性氧化铝固相萃取柱(５􀆰５􀆰５)对 提取液进行净化:用５mL正己烷(５􀆰１􀆰１)活化萃取柱,待正己烷液面与萃取柱填料相平时,将浓缩后的提 取液０􀆰５mL全部转移至萃取柱上,再用４mL二氯甲烷正己烷丙酮溶液(５􀆰２􀆰２)按１mL、１mL、２mL 的顺序分３次洗涤鸡心瓶,洗涤液一并上柱,收集全部浓缩提取液和洗涤液,再氮吹至溶液全部挥发,残渣 用正己烷(５􀆰１􀆰１)溶解并定容至１􀆰０mL,过０􀆰２２μm有机相滤膜(５􀆰５􀆰４)转移至进样瓶中供气相色谱质 谱仪分析. ８􀆰１􀆰２　底泥 ８􀆰１􀆰２􀆰１　提取 准确称取试样(７􀆰３)２g(精确至０􀆰０１