ICS 75.020 E 14 SY 备案号：53410—2016 中华人民共和国石油天然气行业标准 SY/T6213--2016 代替SY/T5765—1995，SY/T6213—1996 酸化用氟硼酸 Fluoroboric acid for acidizing 2016--01-07发布 2016一06一01实施 国家能源局 发布 SY/T6213—2016 目 次 前言 范围 1 规范性引用文件 2 3 技术要求 试剂和材料 X 仪器和设备 5 试验方法 6 7 检验规则 8 标志、包装、运输和贮存 健康、安全、环境控制要求 SY/T62132016 前言 本标准按照GB/T1.1一2009《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写》给出的规则 起草。 本标准代替SY/T5765一1995《酸化用氟硼酸检测方法》和SY/T6213一1996《酸化用氟硼酸技 术条件》。 本标准与SY/T5765-1995和SY/T6213一1996相比，主要技术变化如下： 将SY/T5765—1995《酸化用氟硼酸检测方法》和SY/T6213—1996《酸化用氟硼酸技术条 件》整合为一项标准，标准名称为《酸化用氟硼酸》； 一增加了警告，修改了范围（见第1章，SY/T6213一1996的第1章）； -“引用标准”更名为“规范性引用文件”，并对引用文件进行了更新及补充（见第2章， SY/T5765—1995的第2章）； 一将“试剂和材料”与“仪器和设备”进行了列项表示（见第4章和第5章，SY/T5765- 1995的3.1和3.2)； 增加了对所需水和试剂的规定（见6.1)； 修改了铁含量的测定方法（见6.4，SY/T5765--1995的3.4）； -修改了硫酸根含量的测定方法，由称重法改为光度比浊法（见6.5，SY/T5765一1995的 3.5); 增加了酸化用氟硼酸试验过程中健康、安全、环境控制要求（见第9章）。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本标准由油田化学剂专业标准化技术委员会提出并归口。 本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司胜利油田分公司采油工艺研究院、中国石油化工股 份有限公司胜利油田分公司纯梁采油厂、中国石油化工股份有限公司胜利油田分公司技术检测中心。 本标准起草人：赵俊桥、夏凌燕、张云芝、王晓宇、徐明明、李继勇、董浩、张光焰、孟博、孙 维凤。 SY/T6213—2016 酸化用氟硼酸 警告：使用本标准的人员应有正规试验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 本标准规定了酸化用氟硼酸的技术要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输和贮存及健 康、安全、环境控制要求。 本标准适用于酸化用氟硼酸的性能测试和评价。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB190—2009 危险货物包装标志 GB/T191-2008 包装储运图示标志（ISO780：1997，MOD） GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T 602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备 GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T 6678 化.工产品采样总则 GB/T 6682--2008 分析实验室用水规格和试验方法（ISO）3696：1987，MOD） 3技术要求 3.1外观：本品为无色透明液体。 3.2酸化用氟硼酸指标应符合表1的要求。 表1酉 酸化用氟硼酸指标 项 标 氟硼酸（HBF4）的质量分数 ≥50% 游离硼酸（H;BO,）的质量分数 ≤3. 0% 游离氢氟酸（HF）的质量分数 ≤3. 0% 铁（以Fe计）的质量分数 ≤0.01% 硫酸根（SO,2-）的质量分数 %00> 4试剂和材料 所用的主要试剂和材料如下： SY/T6213—-2016 a) 氢氧化钠标准溶液：1mol/L，按照GB/T601制备。 b) 无水氯化钙：分析纯。 甘露醇：分析纯。 甲基橙溶液：按照GB/T603制备。 酚酞溶液：按照GB/T603制备。 盐酸溶液：1mol/L和3mol/L，按GB/T601制备。 f) 氨水溶液：10%溶液及2.5%溶液，按照GB/T603制备。 冰乙酸：分析纯。 i）25%硫酸：按GB/T603制备。 乙酸钠：分析纯。 j) k) 乙酸一乙酸钠缓冲溶液：pH～~4.5，按GB/T603制备。 1) 抗坏血酸：2%溶液，该溶液使用期限为10d，按GB/T603制备。 m) 1，10－邻菲啰啉：0.2%溶液，该溶液应避光保存，仅能使用无色溶液，按GB/T603 制备。 n） 硫酸铁铵【NH4Fe（S0),)2·12HzO)：分析纯。 o) 二水氯化钡：分析纯。 p）甘油一乙醇混合液：1：2（体积比）。 硫酸盐标准溶液：0.1g/L，按GB/T602制备。 (b 5 仪器和设备 所用的主要仪器和设备如下： 电子天平：最大称量200g，感量0.1mg。 b) 聚四氟乙烯烧杯：100mL，250ml。 c）玻璃烧杯：100mL，250mL，500mL。 d) 聚乙烯滴管：1ml。 带盖聚乙烯烧杯：100mL，250ml。 f) 容量瓶：50mL，100ml，500ml.1000mL。 碱式滴定管：25mL，50mL。 g) h) 恒温水浴：室温100℃，控温精度为±1℃。 i) 电砂浴锅：室温～300℃。 分光光度计。 6试验方法 6.1一般规定 本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682一2008中规定的三 级水。试验中所需标准溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T 601，GB/T602，GB/T603的规定制备。氟硼酸在高温状态下对玻璃容器具有强腐蚀性，在制备试 验溶液时应用聚乙烯或聚四氟乙烯容器取样或盛样。 6.2外观测定 将样品在样品瓶中摇匀后，倒人聚乙烯烧杯中，目视观察。 2 SY/T6213—2016 6.3氟硼酸、游离氢氟酸和游离硼酸含量的测定 6.3.1测定方法 6.3.1.1 方法原理 取一定量的氟硼酸试样，以甲基橙溶液为指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定其中的氟硼酸和游离 氢氟酸，加人无水氯化钙并加热，用氢氧化钠标准溶液滴定。第二次滴定相当于氟硼酸盐水解释放的 3mol的酸。在加人氯化钙水解后的溶液中加人甘露醇，以酚酸溶液为指示剂，滴定硼酸与甘露醇络 合产生的1mol的酸。 6.3.1.2测定步骤 6.3.1.2.1准确称取约1g氟硼酸样品，精确至0.0001g。置于已装有50mL蒸馏水的250mL聚乙 烯烧杯中。 6.3.1.2.2将样品混合均匀，加2～4滴甲基橙溶液，用1mol/L氢氧化钠标准溶液滴定至由红色变 为橙色，记录消耗的氢氧化钠标准溶液体积V，。 6.3.1.2.3在烧杯中加人18g～20g无水氯化钙，盖上烧杯盖，放置冷却至室温后，用氢氧化钠标准 溶液滴定至由红色变为黄色，记录消耗的氢氧化钠标准溶液体积V2。 6.3.1.2.4盖上烧杯盖，放人80℃水浴上恒温加热30min，取下冷却至室温，用氢氧化钠标准溶液 滴定至由红色变为黄色，记录消耗氢氧化钠标准溶液体积Vs。 6.3.1.2.5将上述滴定后的溶液加入2.5g甘露醇，加4～6滴酚酞溶液，用1mol/L氢氧化钠标准 溶液滴定至由红色变为黄色，最后变为橘红色，记录消耗的氢氧化钠标准溶液体积V4。 6.3.2结果和计算 6.3.2.1氟硼酸含量 氟硼酸百分含量按公式（1）计算： (1) 3×1000Xm 式中： X，一-氟硼酸的百分含量，用百分数表示； V2一-加热前氟硼酸盐水解后消耗氢氧化钠标准溶液的总体积，单位为毫升（mL)； V3一-加热后氟硼酸盐水解后消耗氢氧化钠标准溶液的总体积，单位为毫升（mL）； C-一氢氧化钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； M,一—氟硼酸的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）（M，=87.81）； 称取样品的质量，单位为克（g）。 mo 平行测定两次结果之差的绝对值不大于0.5%，结果取其算术平均值。 6.3.2.2 2游离氢氟酸含量 游离氢氟酸百分含量按公式（2）计算： 1000×mo (2) 式中： 3 SY/T6213—2016 X2一一游离氢氟酸的百分含量，用百分数表示； V，一一氟硼酸和游离氢氟酸所消耗氢氧化钠标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； Mz—氟化氢的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）（Mz=20.01）。 平行测定两次结果之差的绝对值不大于0.1%，结果取其算术平均值。 6.3.2.3游离硼酸含量 游离硼酸含量的百分含量按公式（3）计算： (3) 1000×ma 式中： X，一一游离硼酸的百分含量，用百分数表示； V，一-水解试液加甘露醇后消耗的氢氧化钠标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； M;一一硼酸的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）（M=61.83）。 平行测定两次结果之差的绝对值不大于0.1%，结果取其算术平均值。 6.4铁含量的测定 6.4.1原理 应用的是1，10－邻菲啰啉分光度法，用抗坏血酸将试液中的三价铁还原成二价铁，在pH值为 46时，二价铁离子可与1，10－邻菲啰啉生成橙红色络合物，于分光光度计最大吸收波长510nm 处测量其吸光度。 6.4.2测定步骤 6.4.2.1标准溶液的配置 6.4.2.1.1铁标准溶液