ICS 75 - 010 SY E 11 备案号：57649—2017 中华人民共和国石油天然气行业标准 SY/T 6188—2016 代替SY/T6188—1996 岩石热解气相色谱分析方法 Analysis method for rock pyrolysis gas chromatography 2016-12-05发布 2017-05-01实施 国家能源局 发布 SY/T6188—2016 目 次 前言· 范围 2 分析原理 3 仪器和试剂 样品制备 4 5 分析条件 分析方法 6 1 热解产物确定 计算方法和分析报告 8 9 质量要求 附录A（资料性附录） 标准谱图 附录B（资料性附录） 分析结果报告格式 SY/T6188—2016 前 言 本标准按照GB/T1.1一2009《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写》给出的规则起草。 本标准代替SY/T6188—1996《岩石热解气相色谱分析方法》，与SY/T6188—1996相比，主要 技术变化如下： 增加了标准英文名称； 修改了标准的适用范围（见第1章，1996年版的第1章）； 修改了仪器设备的要求（见第3章，1996年版的第3章）； 修改了材料（见第3章，1996年版的第4章）； 修改了样品制备（见第4章，1996年版的第5章）； 修改了分析条件（见第5章，1996年版的第6章）； 修改了分析步骤中的设备和条件（见第6章，1996年版的第7章）； 修改了质量要求（见第9章，1996年版的第9章）。 本标准由中国石油天然气集团公司提出。 本标准由石油地质勘探专业标准化委员会归口。 本标准主要起草单位：中国石油大庆油田勘探开发研究院、中国石化石油勘探开发研究院无锡石 油地质研究所、中国石油勘探开发研究院实验研究中心、中国石油勘探开发研究院廊坊分院、中国石 化胜利油田公司勘探开发研究院。 本标准主要起草人：鄂仁勤、蒋启贵、李松花、孙东、钱门辉、王宇蓉、李海臣、孙德兰、徐兴 友、胡国艺、李志生。 II SY/T6188—2016 岩石热解气相色谱分析方法 1范围 本标准规定了岩石热解气相色谱分析的符号、方法原理、岩样挑选、预处理、试剂、材料、检测 条件、分析要求和步骤、分析精密度及重复性和重现性。 本标准适用于岩石、天然沥青、煤、干酪根的热蒸发烃和热裂解烃气相色谱检测。 2分析原理 通过热裂解装置精密控制温度和时间，将样品中的残留烃和热裂解烃脱附出来。在情性气体携带 下经毛细管色谱柱分离成各种单体化合物，由氢火焰离子化检测器进行检测。 3仪器和试剂 3.1 热解装置：具有热解炉、捕集阱、程序升温功能，控温上限不低于600℃。 3.2 气相色谱仪。 3.3 样品纯化炉：控温上限不低于350℃。 低温装置。 3.5 天平：感量小于1mg。 3.6 色谱柱：非极性毛细管色谱柱长度30m以上，内径0.22mm～0.53mm。 3.7 载气：He或N，，纯度99.99%以上。 3.8 燃气：氢气，纯度99.99%以上。 3.9 助燃气：净化空气。 3.10 低温物质：液氮。 3.11装样舟。 3.12标准筛：孔径0.18mm。 3.13研钵。 3.14 保温瓶、保温杯、液氮桶。 3.15 定性物质：苯、甲苯、苯乙烯，色谱纯。 4样品制备 4.1 1热蒸发烃类样品制备 4.1.1去除岩屑或岩心样品污染物。 4.1.2 2油砂碎样不应用研磨方式。 SY/T6188—2016 4.2热裂解烃类样品制备 4.2.1去除岩屑或岩心样品污染物。 4.2.2岩石样品粒径小于0.18mm。 4.2.3 样品应在纯化炉中300℃下，恒温10min将可蒸发的烃除掉。 5分析条件 5.1 热解炉设置 5.1.1热蒸发温度：300℃恒温10min。 5.1.2 热裂解温度：初始温度300℃，升温速率25℃/min，终温600℃。 5.2色谱条件 5.2.1 色谱柱线速：15cm/s～30cm/s。 5.2.2 初始温度不高于80℃，恒温3min。 5.2.3升温速率3℃/min~5℃/min。 5.2.4终温不低于300℃，恒温至组分完全流出。 6分析方法 6.1打开热解装置、气相色谱仪，设定分析条件，至仪器稳定。 6.2将冷阱置于液氮中。 6.3称量样品放人热解装置中，启动热解炉程序。 6.4捕集结束后对冷阱快速加热至320℃，进行气相色谱仪检测。 7热解产物确定 可综合运用色谱峰保留指数、保留时间、标准谱图比对、标准物质及色谱一质谱进行定性。标准 谱图参见附录A。 8计算方法和分析报告 8.1计算方法 岩石热蒸发烃和热裂解烃分别用归一化法计算，在计算中不加校正因子。每个单体烃及单体化合 物质量分数见公式（1）： A, × 100% W, = (1) 式中： W,—第i个组分的质量分数； A,——第i个组分的峰面积。 2 SY/T6188—2016 8.2分析报告 8.2.1岩石热蒸发烃气相色谱检验报告格式参见表B.1。 8.2.2岩石热裂解烃气相色谱检验报告格式参见表B.2。 9质量要求 9.1色谱图 9.1.1热蒸发烃：正十七烷和姥鲛烷峰高分离度不小于90%。 9.1.2热裂解烃：正十六烯-1和正十六烷的峰高分离度不小于90%。 9.2热蒸发烃重复性和再现性 9.2.1热蒸发烃重复性：同一实验室分析人员用相同的分析法对同一样品重复测定结果之间的相对标 准偏差。 热蒸发烃重复性按公式（2）计算： 20.2645 (2) 1 + m 式中： 一重复性； m- 一水平范围，值为0.12～19.95之间。 9.2.2热蒸发烃再现性：不同实验室的分析人员用相同分析法对同一被测对象测定结果之间的相对标 准偏差。 热蒸发烃再现性按公式（3）计算： 27.3647 R= (3) 1 + m 式中： R—再现性； 水平范围，值为0.12～19.95之间。 m- 9.3热裂解烃重复性 热裂解烃重复性按公式（4）计算： 25.5638 (4) 1 + m 式中： m- 水平范围，值为0.12～19.95之间。 3 SY/T6188—2016 附录 A (资料性附录） 标准谱图 标准谱图参见图A.1。 "c, xc, XC Benzene cxc, Toluene XCsCs p-Xylene XCoCo XCuCr4 xC1s C/s XCcao C2o XCaL_C21 xCnCs XCay_C24 xCoCyo c2 [c3 图A.1 鱼3井1700mPY-GC谱图 4