DZ ICS 73. 060 D 42 中华人民共和国地质矿产行业标准 DZ/T 0279.22—2016 区域地球化学样品分析方法 第22部分：氯和溴量测定 离子色谱法 Analysismethodsforregionalgeochemical sample-Part22:Determination of chlorine and bromine contents by ion chromatography 2016-08-16发布 2016-12-01实施 中华人民共和国国土资源部 发布 DZ/T 0279.22—2016 目 次 前言 范围 规范性引用文件 3 原理· 4 试剂· 5 仪器及材料 6 试样· 分析步骤· 7 7.1试料· 7.2空白试验 7. 3 验证试验· 7. 4 试料分解 7.5测定 7.5.1设置工作条件 7.5.2校准曲线绘制 7.5.3 试料测定 8 结果计算 精密度和正确度 10 质量保证和控制 10.1控制方法 10.2# 控制样品的数量 10.3控制指标 10.4对验证试验不合格的处理 附录A（资料性附录）仪器参考工作条件 A.1测定氯的仪器参考工作条件 A.2测定溴的仪器参考工作条件 A.3电极活化步骤 DZ/T0279.22—2016 前言 本部分按照GB/T1.1一2009《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写》和GB/T20001.4- 2015《标准编写规则第4部分：试验方法标准》给出的规则起草。 DZ/T0279—2016《区域地球化学样品分析方法》分为34个部分： 第1部分：三氧化二铝等24个成分量测定粉末压片一X射线荧光光谱法； 第2部分：氧化钙等27个成分量测定电感耦合等离子体原子发射光谱法； -第3部分：钡、铍、铋等15个元素量测定电感耦合等离子体质谱法； 第4部分：金量测定泡沫塑料富集一电感耦合等离子体质谱法； 第5部分：镉量测定 电感耦合等离子体质谱法； 第6部分：铀量测定 电感耦合等离子体质谱法； 第7部分：钼量测定 电感耦合等离子体质谱法； 第8部分：铊量测定 电感耦合等离子体质谱法； 第9部分：铠量测定 泡沫塑料富集一电感耦合等离子体原子发射光谱法； 第10部分：氯和溴量测定 粉末压片一X射线荧光光谱法； 第11部分：银、硼和锡量测定交流电弧一发射光谱法； 第12部分：铂、钯和金量测定火试金富集一发射光谱法； 第13部分：砷、锑和铋量测定氢化物发生一原子荧光光谱法； 第14部分：硒量测定 氢化物发生一原子荧光光谱法； 第15部分：锗量测定 氢化物发生一原子荧光光谱法； 第16部分：锗量测定 电感耦合等离子体质谱法； 第17部分：汞量测定 蒸气发生一冷原子荧光光谱法； 第18部分：镉量测定 石墨炉原子吸收光谱法； 第19部分：金量测定 泡沫塑料富集一石墨炉原子吸收光谱法； 第20部分：钨和钼量测定石 碱熔一催化波极谱法； 第21部分：氟量测定 离子选择电极法； 第22部分：氯和溴量测定 离子色谱法； 第23部分：碘量测定 离子色谱法； -第24部分：碘量测定 电感耦合等离子体质谱法； 第25部分：碳量测定 燃烧一红外吸收光谱法； 第26部分：碳量测定 燃烧一非水滴定法； 第27部分：有机碳量测定重铬酸钾容量法； 第28部分：硫量测定 燃烧一碘量法； 第29部分：氮量测定 凯氏蒸馏一容量法； 第30部分：钨量测定 碱熔一电感耦合等离子体质谱法； 第31部分：铂和钯量测定火试金富集一电感耦合等离子体质谱法； -第32部分：镧、铺等15个稀土元素量测定封闭酸溶一电感耦合等离子体质谱法； II DZ/T0279.22—2016 第33部分：、铈等15个稀土元素量测定 碱熔一离子交换一电感耦合等离子体原子发射光 - 谱法； 第34部分：pH值测定 离子选择电极法， 本部分为DZ/T0279—2016的第22部分。 本部分由中华人民共和国国土资源部提出。 本部分由全国国土资源标准化技术委员会（SAC/TC93)归口。 本部分起草单位：湖北省地质实验研究所。 本部分主要起草人：唐兴敏、熊采华、周顺超、余小林 IV DZ/T0279.22—2016 区域地球化学样品分析方法 第22部分：氯和溴量测定 离子色谱法 警示一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 本部分适用于区域地球化学样品水系沉积物和土壤中氯和漠量的测定。 方法检出限：氯的检出限为10μg/g，溴的检出限为0.3μg/g。测定范围：氯的测定范围为30μg/g ~ 20000μg/g，溴的测定范围为0.9μg/g~600μg/g。 2规范性引用文件 下列文件对于本部分的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本部 分。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本部分。 GB/T6379.2一2004测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法 重复性与再现性的基本方法 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 DZ/T0130.4地质矿产实验室测试质量管理规范第4部分：区域地球化学调查（1：50000和 1：200000)样品化学成分分析 3原理 试料用碳酸钠和氧化锌混合熔剂烧结，水浸取，浸取液用阳离子交换树脂静态交换分离大量基体后， 在碳酸钠一碳酸氢钠淋洗液携带下，氯离子与其他阴离子分离，经电导检测器测定氯离子电导率。在硝 酸钠淋洗液携带下，溴离子与其他阴离子分离，经安培检测器测定溴离子在工作电极上产生氧化反应而 产生的电流值。分别记录氯、溴离子浓度的峰高值，同时测定校准溶液中氯离子和溴离子浓度的峰高值， 绘制校准曲线，计算试样中氯和溴量。 4试剂 4.1无水乙醇。 4.2碳酸钠和氧化锌混合熔剂：碳酸钠（优级纯）和氧化锌（优级纯）按（3十2)比例充分混匀后，备用。 4. 3硫酸:Ph,s), =1. 84 g/mL。 1 DZ/T0279.22—2016 硫酸稀释时操作不当易引起烧伤 4.6732型阳离子交换树脂（50网目～100网目）：用水浸泡阳离子交换树脂，清洗数遍后，将树脂装人 直径约1.5cm、长约30cm的玻璃柱中，顶端与梨形分液漏斗衔接。在分液漏斗中加入150mL硫酸溶 液（4.4），以约1.5mL/min流速流经交换柱，流毕。用水以同样流速流经交换柱，直至流出液洗至无硫 酸根。再生的树脂以真空抽滤至干，装瓶备用。 4.7碳酸氢钠一碳酸钠溶液（cNaHX)=0.0028mol/L至C1/2Nszco=0.0044mol/L)：称取优级纯碳酸氢 钠0.2352g和优级纯碳酸钠0.2332g溶于1000mL水中，用时配制。 4.8硝酸钠溶液（cNaNO)=0.015mol/L）：称取1.275g硝酸钠（含Ag小于100ng）溶于1000mL水中， 用时配制。 4.9氯标准储备溶液（pe-=1.000mg/mL)：称取已于500℃灼烧1h后的高纯氯化钠1.6485g，置于 250mL烧杯中，加水溶解后，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 4.10氯标准工作溶液： 摇匀。 b)( Pu-=5.0μg/mL。移取5.00mL氯标准工作溶液[4.10a)]，置于100mL容量瓶中，用水稀释 至刻度，摇匀。 4.11溴标准储备溶液（p-=100μg/mL)：称取已于105℃干燥1h后的高纯溴化钾0.1489g，置于 250mL烧杯中，加水溶解后，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 4.12溴标准工作溶液： a）Pm-=10μg/mL。移取10.0mL溴标准储备溶液（4.11)，置于100mL容量瓶中，用水稀释至 刻度，摇匀。 b） Pzr-=1.0μg/mL。移取10.0mL溴标准工作溶液[4.12a)]，置于100mL容量瓶中，用水稀释 至刻度，摇匀。 注：本部分除非另有说明，在分析中均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，所用水符合GB/T6682分析实验室用水 要求。 5仪器及材料 5.1离子色谱仪：带电导检测器和安培检测器。 5.2分析天平：感量0.1mg。 6试样 6.1试样粒径应小于74μm。 6.2试样在60℃烘箱中烘2h，装人磨口玻璃瓶或小塑料瓶中备用。 7分析步骤 7.1试料 称取0.5g试样，精确至0.1mg。 2 DZ/T0279.22—2016 7.2空白试验 随同试料进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶。 7.3验证试验 随同试料同时分析相同类型、含量相近的国家标准物质。 7.4试料分解 7.4.1将试料（7.1)置于预先盛有1.5g碳酸钠和氧化锌混合熔剂（4.2)的瓷埚中，搅匀后，均匀覆盖 后取出冷却，将熔块倒入100mL烧杯中，用热水洗净埚，加20mL水及几滴无水乙醇，煮沸，冷却，将 溶液连同沉淀一起移入50mL比色管中，用水稀释至刻度，摇匀后放置澄清。 7.4.2吸取5.00mL清液（7.4.1)置于50mL干烧杯中，加5g阳离子交换树脂（4.6），静态交换2h， 在静态交换过程中需摇动2次～3次。 7.5测定 7.5.1设置工作条件 离子色谱仪的仪器工作条件按附录A设定，将仪器调试好，待基线稳定后，用注射器吸取1.0mL清 液（7.4.2），注入仪器，记录离子浓度的峰高值或峰面积值。 7.5.2校准曲线绘制 标准工作溶液L4.10b）」，置于一组10mL烧杯中，分别加入5.00mL、4.50mL、4.00mL、3.00mL、 2.00mL、1.00mL、0.00mL水至5mL，摇匀，