ICS 73.060 DZ D 42 中华人民共和国地质矿产行业标准 DZ/T0279.21—2016 区域地球化学样品分析方法 第21部分：氟量测定 离子选择电极法 Analysismethodsforregionalgeochemical samplePart2l:Determinationof fluorine contents by ion selective electrode 2016-08-16发布 2016-12-01实施 中华人民共和国国土资源部 发布 DZ/T0279.21—2016 目 次 前言 三 范围 规范性引用文件 3 原理 4 试剂· 5 仪器及材料· 试样.. 6 分析步骤 7.1试料· 7. 2 空白试验 7. 3 验证试验 7. 4 试料分解· 7.5测定 7.5.1 设置工作条件， 7.5.2 校准曲线绘制· 7.5.3 试料测定 8 结果计算 9 精密度和正确度. 10质量保证和控制 10.1控制方法 10.2控制样品的数量 10.3控制指标 10.4注意事项 I DZ/T0279.21—2016 前 本部分按照GB/T1.1一2009《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写》和GB/T20001.4一 2015《标准编写规则第4部分：试验方法标准》给出的规则起草。 DZ/T0279—2016《区域地球化学样品分析方法》分为34个部分： 第1部分：三氧化二铝等24个成分量测定粉末压片一X射线荧光光谱法； 第2部分：氧化钙等27个成分量测定电感耦合等离子体原子发射光谱法； 第3部分：钡、铍、铋等15个元素量测定电感耦合等离子体质谱法； 第4部分：金量测定泡沫塑料富集一电感耦合等离子体质谱法； 第5部分：镉量测定 电感耦合等离子体质谱法； 第6部分：铀量测定 电感耦合等离子体质谱法； 第7部分：钼量测定 电感耦合等离子体质谱法； 第8部分：铊量测定 电感耦合等离子体质谱法； 第9部分：铊量测定 泡沫塑料富集一电感耦合等离子体原子发射光谱法； 第10部分：氯和溴量测定粉末压片一X射线荧光光谱法； 第11部分：银、硼和锡量测定交流电弧一发射光谱法； 第12部分：铂、钯和金量测定火试金富集一发射光谱法； 第13部分：砷、锑和铋量测定氢化物发生一原子荧光光谱法； 第14部分：硒量测定 氢化物发生一原子荧光光谱法； 第15部分：锗量测定 氢化物发生一原子荧光光谱法； 第16部分：锗量测定 电感耦合等离子体质谱法； 第17部分：汞量测定蒸气发生一冷原子荧光光谱法； 第18部分：镉量测定石墨炉原子吸收光谱法； 第19部分：金量测定 泡沫塑料富集一石墨炉原子吸收光谱法； 第20部分：钨和钼量测定碱熔一催化波极谱法； -第21部分：氟量测定离子选择电极法； 第22部分：氯和溴量测定离子色谱法； 第23部分：碘量测定 离子色谱法； 第24部分：碘量测定 电感耦合等离子体质谱法； 第25部分：碳量测定 燃烧一红外吸收光谱法； 第26部分：碳量测定 燃烧一非水滴定法； 第27部分：有机碳量测定重铬酸钾容量法； 第28部分：硫量测定 燃烧一碘量法； -第29部分：氮量测定 凯氏蒸馏一容量法； 第30部分：钨量测定 碱熔一电感耦合等离子体质谱法； 第31部分：铂和钯量测定火试金富集一电感耦合等离子体质谱法； 第32部分：镧、铈等15个稀土元素量测定封闭酸溶一电感耦合等离子体质谱法； DZ/T 0279.21—2016 一第33部分：镧、等15个稀土元素量测定 碱熔一离子交换一电感耦合等离子体原子发射光 谱法； 第34部分：pH值测定 离子选择电极法 本部分为DZ/T0279—2016的第21部分。 本部分由中华人民共和国国土资源部提出。 本部分由全国国土资源标准化技术委员会（SAC/TC93)归口。 本部分起草单位：湖北省地质实验研究所。 本部分主要起草人：柳建一、唐兴敏、向兆、李展强。 IV DZ/T0279.21—2016 区域地球化学样品分析方法 第21部分：氟量测定 离子选择电极法 警示一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 本部分适用于区域地球化学样品水系沉积物和土壤中氟量的测定。 方法检出限：20μg/g。测定范围：60μg/g~3400μg/g。 2规范性引用文件 下列文件对于本部分的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本部 分。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本部分。 GB/T6379.2一2004测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法 重复性与再现性的基本方法 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 DZ/T0130.4地质矿产实验室测试质量管理规范第4部分：区域地球化学调查（1：50000和 1：200000)样品化学成分分析 3原理 试料用氢氧化钠熔融后，用水浸取熔块释放出氟离子。在pH值为6.8～7.2的柠檬酸一三乙醇胺 溶液中，以氟离子选择电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，用离子计测定试液中的电位值。与校 准溶液的电位值相比较，计算试样中的氟量。 4试剂 4.2氢氧化钠。 用水稀释至1700mL，搅匀。 4.4盐酸(1+1)。 至100mL，贮存在塑料瓶中。 1 DZ/T 0279.21—2016 4.6 7.1范围，再用水稀释至1000mL，搅匀。 化钠溶液（4.5)使之溶解。 4.8氟标准溶液： 氟标准储备溶液（p=100μg/mL）：称取已于500℃烘焙15min后的优级纯氟化钠0.2210g， a） 置于150mL塑料烧杯中，加人100mL水溶解后，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度， 摇匀。即刻移入干燥的塑料瓶中储存。 b） 中，用水稀释至刻度，摇匀。即刻移人干燥的塑料瓶中储存。 注：本部分除非另有说明，在分析中均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，所用水符合GB/T6682分析实验室用水 要求。 5仪器及材料 5.1离子计：在仪器最佳条件下，测量精度为0.1mV的离子计均可使用。 5.2氟离子选择电极：氟含量在10-1mol/L～10-5mol/L浓度内，要求电极电位与浓度的负对数呈良 好的线性关系。 5.3饱和甘汞电极。 5.4电磁搅拌器。 5.5分析天平：感量0.1mg。 5.6镍埚或石墨埚。 6试样 6.1试样粒径应小于74μm。 6.2试样于105℃条件下干燥2h后，装人磨口玻璃瓶中备用。 7分析步骤 7.1试料 称取0.5g试样，精确至0.1mg。 7.2空白试验 随同试料进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶。 7.3验证试验 随同试料同时分析相同类型、含量相近的国家标准物质。 7.4试料分解 7.4.1 将试料（7.1)置于镍（或石墨)埚中，放人高温炉内，升温至450℃（石墨埚控温宜低于400℃） 2 DZ/T0279.21—2016 灼烧1h，取出冷却。加几滴乙醇（4.1)润湿试料，加人6g氢氧化钠（4.2），放人高温炉内，慢慢升温至 620℃，保温15min。取出，稍冷后，将埚放人盛有30mL沸水的塑料烧杯中，如溶液中有锰离子的绿 色出现，则加几滴乙醇（4.1)还原。待熔融物完全脱落后，用水洗出埚，冷至室温。移入50mL比色管 中，用水稀释至刻度，摇匀。放置澄清或干过滤。 注：可将试料加人4g过氧化钠搅匀，上面再覆盖1g过氧化钠，在镍中于700℃的高温炉中熔融，取出。以下步 骤同7.4.1。 7.4.2分取5.00mL澄清溶液（7.4.1）于50mL塑料烧杯中，加人7.5mL柠檬酸钠溶液（4.3），摇匀。 加2滴酚红指示剂（4.7），先用氢氧化钠溶液（4.5）调至玫红色再用盐酸（4.4）调至橙红色（pH值为6.8~ 7.1)，加人2.5mL三乙醇胺缓冲溶液（4.6），将溶液移人50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。倒回 原塑料杯中。 7.5测定 7.5.1设置工作条件 在试液（7.4.2)中放入1根转子，将塑料杯放在电磁搅拌器（5.4)上，插人氟离子选择电极（5.2）和饱 和甘汞电极（5.3），使转子在不断搅拌下，在离子计（5.1）上测量并读取平衡后稳定的电位值。 7.5.2校准曲线绘制 于一组25mL容量瓶中，分取0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL氟标准工作溶液 空白试验（7.2)溶液，再加入7.5mL柠檬酸钠溶液（4.3），摇匀。以下按7.5.1进行。以氟量（1gc）为横 坐标，氟离子选择电极电位值为纵坐标，绘制校准曲线。 7.5.3试料测定 按测定条件进行空白试验溶液（7.2）、标准物质溶液（7.3）和试料溶液（7.4.2)的测定，计算试料中氟 的质量分数。 8结果计算 试样中氟的质量分数以wF计，按公式（1)计算： (m)-mo)XV。 = 4m (1) mXVi 式中： dm 试样中氟的质量分数，单位为微克每克(μg/g)； m1 从校准曲线上查得试料溶液中氟的质量，单位为微克（μg）； 从校准曲线上查得空白试验溶液中测元素氟的质量，单位为微克（μg）； mo V. 制备溶液的总体积，单位为毫升（mL）； V-—分取制备溶液的体积，单位为毫升(mL)； 试料质量，单位为克（g）。 m 计算结果表示为：0.××、×.××、××.×、×X×。 9精密度和正确度 按照GB/T6379.2一2004，选择不同质量分数范围的标准物质6个，由9家实验室按照本方法进行 3