ICS 73. 060 DZ D 42 中华人民共和国地质矿产行业标准 DZ/T0279.20—2016 区域地球化学样品分析方法 第20部分：钨和钼量测定 碱熔一催化波极谱法 Analysis methods for regional geochemical samplePart 20:Determination of tungsten and molybdenum contents by alkali fusion-catalytic wave polarography 2016-08-16发布 2016-12-01实施 中华人民共和国国土资源部 发布 DZ/T0279.20—2016 目 次 前言 范围 2 规范性引用文件 3 原理 试剂 5 仪器及材料 6 试样， 分析步骤 7.1 试料· 7. 2 空白试验· 7.3 验证试验· 7. 4 试料分解 7.5 测定· 7.5.1 钨的测定· 7.5.2 钼的测定 7.5.3 校准曲线绘制， 7.5.4 试料测定 结果计算 9 精密度和正确度.. 10 质量保证和控制 10.1 控制方法 10.2 控制样品的数量 10.3 控制指标 10.4 注意事项 10.5 对验证试验不合格的处理 I DZ/T0279.20—2016 前言 本部分按照GB/T1.1一2009《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写》和GB/T20001.4一 2015《标准编写规则第4部分：试验方法标准》给出的规则起草。 DZ/T0279—2016《区域地球化学样品分析方法》分为34个部分： 第1部分：三氧化二铝等24个成分量测定粉末压片一X射线荧光光谱法； 第2部分：氧化钙等27个成分量测定电感耦合等离子体原子发射光谱法； -第3部分：钡、铍、铋等15个元素量测定电感耦合等离子体质谱法； 第4部分：金量测定 泡沫塑料富集一电感耦合等离子体质谱法； 第5部分：镉量测定 电感耦合等离子体质谱法； 第6部分：铀量测定 电感耦合等离子体质谱法； 第7部分：钼量测定 电感耦合等离子体质谱法； 第8部分：铊量测定 电感耦合等离子体质谱法； 第9部分：铊量测定 泡沫塑料富集一电感耦合等离子体原子发射光谱法； 第10部分：氯和溴量测定粉末压片一X射线荧光光谱法； 第11部分：银、硼和锡量测定 交流电弧一发射光谱法； 第12部分：铂、钯和金量测定 火试金富集一发射光谱法； 第13部分：砷、锑和铋量测定 氢化物发生一原子荧光光谱法； 第14部分：硒量测定 氢化物发生一原子荧光光谱法； -第15部分：锗量测定 氢化物发生一原子荧光光谱法； 第16部分：锗量测定 电感耦合等离子体质谱法； 第17部分：汞量测定 蒸气发生一冷原子荧光光谱法； 第18部分：镉量测定 石墨炉原子吸收光谱法； 第19部分：金量测定 泡沫塑料富集一石墨炉原子吸收光谱法； 第20部分：钨和钼量测定 碱熔一催化波极谱法； 第21部分：氟量测定 离子选择电极法； 第22部分：氯和溴量测定离子色谱法； 第23部分：碘量测定 离子色谱法； 第24部分：碘量测定 电感耦合等离子体质谱法； 第25部分：碳量测定 燃烧一红外吸收光谱法； 第26部分：碳量测定 燃烧一非水滴定法； 第27部分：有机碳量测定重铬酸钾容量法； 第28部分：硫量测定 燃烧一碘量法； 第29部分：氮量测定 凯氏蒸馏一容量法； 第30部分：钨量测定 碱熔一电感耦合等离子体质谱法； 第31部分：铂和钯量测定2 火试金富集一电感耦合等离子体质谱法； 第32部分：镧、铺等15个稀土元素量测定封闭酸溶一电感耦合等离子体质谱法； II DZ/T 0279.20—2016 一第33部分：镧、铺等15个稀土元素量测定 碱熔一离子交换一电感耦合等离子体原子发射光 谱法； 第34部分：pH值测定 离子选择电极法。 本部分为DZ/T0279—2016的第20部分。 本部分由中华人民共和国国土资源部提出。 本部分由全国国土资源标准化技术委员会（SAC/TC93)归口。 本部分起草单位：湖北省地质实验研究所。 本部分主要起草人：柳建一、吴俊、唐兴敏、向兆、李展强。 IV DZ/T0279.20—2016 区域地球化学样品分析方法 第20部分：钨和钼量测定 碱熔一催化波极谱法 警示一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 DZ/T0279.20-—2016的本部分规定了碱熔分解、催化波极谱法测定区域地球化学样品中的钨（W） 和钼（Mo）量。 本部分适用于区域地球化学样品水系沉积物和土壤中钨和钼量的测定。 方法检出限：钨的检出限为0.3μg/g，钼的检出限为0.2μg/g。测定范围：钨的测定范围为0.9μg/g~ 400.0μg/g，的测定范围为0.6μg/g~80.0μg/g。 2规范性引用文件 下列文件对于本部分的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本部 分。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本部分。 GB/T6379.2一2004测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法 重复性与再现性的基本方法 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 DZ/T0130.4地质矿产实验室测试质量管理规范第4部分：区域地球化学调查（1：50000和 1：200000)样品化学成分分析 3原理 试料经碱熔分解，水浸取，铁、锰、钻、镍等元素呈氢氧化物沉淀与钨、钼分离。分取澄清溶液，在硫酸 苯羟乙酸一氯酸钠一辛可宁底液中，钨和钼产生灵敏的极谱催化波，测定钨和钼的峰电流。与校准溶液 的催化波峰电流强度相比较，计算试样中钨和钼量。 4试剂 4.2氢氧化钠。 4.4石 硫酸（1十1）。危险一一硫酸（1+1）.稀释时操作不当易引起烧伤！ 4.5 1 DZ/T0279.20—2016 4.6氯酸钠溶液：Pncm=125g/L。 5滴硫酸（4.4)，溶解后用水稀释至100mL，摇匀。 4.8混合底液：将苯羟乙酸溶液（4.5）、氯酸钠溶液（4.6）、辛可宁溶液（4.7)以1+12+1体积比混合。 现用现配。 4.9钨标准溶液： a) 钨标准储备溶液Pw=200μg/mL。称取已于750℃灼烧10min后的优级纯三氧化钨（wwo， 99.95%）0.1261g置于250mL塑料烧杯中，加人10g氢氧化钠（4.2)及50mL水溶解后，移 人500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。立即移人洁净干燥的塑料瓶中保存。 b) 量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。 4.10 钼标准溶液： a） 99.95%)0.1500g置于150mL塑料烧杯中，加入2g氢氧化钠（4.2）及10mL水，加热溶解 后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 钼标准工作溶液：P%=4.00μg/mL。分取20.0mL钼标准储备溶液[4.10a)]置于500mL容 量瓶中，加人1g氢氧化钠（4.2），用水稀至刻度，摇匀。 4.11 钨、钼混合标准工作溶液（pw=0.20μg/mL、Pm=0.04μg/mL)：分取10.0mL钨标准工作溶液 [4.9b)]及10.0mL钼标准工作溶液[4.10b)]，置于1000mL容量瓶中，加人1g氢氧化钠（4.2)，用水 稀至刻度，摇匀。 注：本部分除非另有说明，在分析中均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，所用水符合GB/T6682分析实验室用水 要求。 5仪器及材料 5.1示波极谱仪。 5.2参比电极：饱和甘汞电极。 5.3分析天平：感量0.1mg。 5.4 镍埚或石墨。 6试样 6.1 试样粒径应小于74μm。 7分析步骤 7.1试料 称取0.5g试样，精确至0.1mg。 7.2空白试验 随同试料进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶。 2 DZ/T0279.20—2016 7.3验证试验 随同试料同时分析相同类型、含量相近的国家标准物质。 7.4试料分解 7.4.1将试料（7.1)置于镍（或石墨）埚中，放人高温炉内，升温至450℃（石墨控温宜低于400℃） 灼烧1h，取出冷却。加几滴乙醇（4.1)润湿试料，加人6g氢氧化钠（4.2)，放人高温炉内，慢慢升温至 620℃，保温15min。取出，稍冷后，将埚放人盛有30mL沸水的塑料烧杯中，如溶液中有锰离子的绿 色出现，则加几滴乙醇（4.1)还原。待熔融物完全脱落后，用水洗出埚，冷至室温。移入50mL比色管 中，用水稀释至刻度，摇匀。放置澄清或干过滤。 注：若有机质较低，可不需灼烧。 7.4.2分取5.00mL清液（7.4.1)于25mL容量瓶中，加人1滴甲基橙溶液（4.3)，用硫酸（4.4)中和至红 色并过量0.95mL，冷却至室温。加入7.0mL混合底液（4.8），用水稀释至刻度，摇匀，放置30min后测定。 7.5测定 7.5.1钨的测定 倒出部分溶液（7.4.2)于电解池中，选择适当的电流分路，于示谱极谱仪上，使用二次导数，在起始电 位约一0.76V测量钨的峰值电流。 7.5.2钼的测定 倒出部分溶液（7.4.2)于电解池中，选择适当的电流分路，于示谱极谱仪上，使用二次导数，在起始电 位约一0.15V测量钼的峰值电流。 7.5.3校准曲线绘制 于一组25mL容量瓶中，分取0.00mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、 5.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL钨、钼混合标准工作溶液（4.11)，加入与试样量相当的空白试验 (7.2)溶液。