ICS77.120 CCSH12 中华人民共和国国家标准 GB/T10267.1—2025 代替GB/T10267.1—1988 金属钙分析方法 第1部分:氯离子选择性电极法测定氯 Methodsforanalysisofcalciummetal—Part1:Determinationofchlorine bychlorideselectiveelectorodemethod 2025-08-01发布 2026-02-01实施 国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会发布目 次 前言 Ⅲ ………………………………………………………………………………………………………… 引言 Ⅳ ………………………………………………………………………………………………………… 1 范围 1 ……………………………………………………………………………………………………… 2 规范性引用文件 1 ………………………………………………………………………………………… 3 术语和定义 1 ……………………………………………………………………………………………… 4 原理 1 ……………………………………………………………………………………………………… 5 试剂或材料 1 ……………………………………………………………………………………………… 6 仪器设备 2 ………………………………………………………………………………………………… 7 样品 2 ……………………………………………………………………………………………………… 8 试验步骤 2 ………………………………………………………………………………………………… 9 试验数据处理 3 …………………………………………………………………………………………… 10 精密度 3 …………………………………………………………………………………………………… 11 质量保证和控制 3 ………………………………………………………………………………………… 12 试验报告 3 ………………………………………………………………………………………………… ⅠGB/T10267.1—2025 前 言 本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 本文件是GB/T10267《金属钙分析方法》的第1部分。GB/T10267已经发布了以下部分: ———第1部分:氯离子选择性电极法测定氯; ———第2部分:光度法测定微量硅; ———第3部分:原子吸收分光光度法直接测定铁、镍、铜、锰、镁; ———第4部分:8-羟基喹啉-三氯甲烷萃取分光光度法测定铝; ———第5部分:蒸馏-奈斯勒试剂光度法测定氮。 本文件代替GB/T10267.1—1988《金属钙分析方法 氯离子选择性电极法测定氯》,与GB/T10267.1— 1988相比,除结构调整和编辑性改动外,主要技术变化如下: a) 更改了“范围”中氯的测定范围(见第1章,1988年版的第1章); b) 更改了“原理”中pH的范围(见第4章,1988年版的第2章); c) 更改了“试剂或材料”中实验室用水的要求(见第5章,1988年版的第3章); d) 增加了“氯标准储备溶液”中使用标准物质/标准样品的相关内容(见5.13); e) 增加了“样品”中对样品状态的要求(见7.1); f) 更改了“精密度”中相关内容的表述(见第10章,1988年版的第7章); g) 增加了“质量保证和控制”相关内容的表述(见第11章); h) 增加了“试验报告”相关内容的表述(见第12章)。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由全国核能标准化技术委员会(SAC/TC58)提出并归口。 本文件起草单位:中核北方核燃料元件有限公司、四川红华实业有限公司、中核四〇四有限公司、 汉中锌业特种材料有限公司。 本文件主要起草人:李清超、杨永明、刘逸波、李佳佳、张瑞娟、刘新春、刘毅、赵晟璐、杨利春、 纪秋宇、申亚男、贾凌宇、王玉敏、王伟杰、龙高旭、曹鹏。 本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为: ———1988年首次发布为GB/T10267.1—1988; ———本次为第一次修订。 ⅢGB/T10267.1—2025 引 言 本文件是我国金属钙检测领域的重要标准,自1988年发布以来,为金属钙中氯含量的测定提供了 科学依据,广泛应用于核行业、冶金及新材料研发等领域。 GB/T10267《金属钙分析方法》旨在给出金属钙化学成分的分析方法,拟由5个部分组成。 ———第1部分:氯离子选择性电极法测定氯。目的在于确立金属钙中氯含量的测定方法。 ———第2部分:光度法测定微量硅。目的在于确立金属钙中硅含量的测定方法。 ———第3部分:原子吸收分光光度法直接测定铁、镍、铜、锰、镁。目的在于确立金属钙中铁、镍、铜、 锰、镁含量的直接测定方法。 ———第4部分:8-羟基喹啉-三氯甲烷萃取分光光度法测定铝。目的在于确立金属钙中铝含量的测 定方法。 ———第5部分:蒸馏-奈斯勒试剂光度法测定氮。目的在于确立金属钙中氮含量的测定方法。 随着分析技术进步、检测精度要求的提升,原标准在方法适用性、操作规范等方面需进一步优化。 金属钙在核反应堆包壳材料、高强合金等高端领域的应用,对氯含量的控制提出更严苛的要求,方法检 测下限需下延,氯标准储备溶液增加直接采购有证国家标准溶液的方式,规范标准中用水和样品状态的 要求,离子选择性电极分析方法测定氯含量操作简便,体现了行业发展的最新水平,分析方法满足各种 工艺生产的金属钙产品,检测方法科学可靠。 ⅣGB/T10267.1—2025 金属钙分析方法 第1部分:氯离子选择性电极法测定氯 1 范围 本文件描述了氯离子选择性电极法测定金属钙中氯的分析方法。 本文件适用于金属钙中氯的测定。测定范围:100μg/g~5000μg/g。杂质允许量:Cr、Fe、Al、Ni、 Mn和Si均为1mg,Cu4mg,Mg6mg。 2 规范性引用文件 本文件没有规范性引用文件。 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 原理 样品经水和硝酸溶解后,转化成硝酸盐,以硝酸钠溶液为离子强度剂,在pH值4~8的条件下,用 氯离子选择性电极测定样品中氯的含量。 5 试剂或材料 除非另有说明,分析时所用试剂均为满足国家标准的优级纯试剂,分析用水为满足电导率≤0.10mS/m (25℃)的去离子水。 5.1 硝酸:ρ=1.42g/mL。 5.2 氢氧化钠。 5.3 硝酸钠:分析纯。 5.4 碳酸钙:光谱纯。 5.5 氯化钠:光谱纯,使用前需在500℃~600℃灼烧40min~50min。 5.6 无水乙醇:分析纯。 5.7 硝酸溶液:φ(HNO3)=50%,由硝酸(5.1)与水配制而成。 5.8 硝酸溶液:φ(HNO3)=5%,由硝酸(5.1)与水配制而成。 5.9 硝酸钠溶液:c(NaNO3)=5mol/L,称取212.5g硝酸钠(5.3),加水溶解,用水定容至500mL。 5.10 氢氧化钠溶液:ρ(NaOH)=200g/L,由氢氧化钠(5.2)与水配制而成。 5.11 氢氧化钠溶液:ρ(NaOH)=50g/L,由氢氧化钠(5.2)与水配制而成。 5.12 基体钙溶液:ρ(Ca)=0.1g/mL。 称取125g碳酸钙(5.4)于300mL塑料杯中,加水润湿,缓慢地加硝酸溶液1(5.7)使其刚溶解完, 冷却,转入500mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。 1GB/T10267.1—2025 5.13 氯标准储备溶液:ρ(Cl-)=1000μg/mL。 称取1.6484g(精确至0.1mg)氯化钠(5.5)于100mL烧杯中,加水溶解,移入1000mL容量瓶 中,用水稀释至刻度,混匀。或者使用标准物质/标准样品。 5.14 氯标准溶液:ρ(Cl-)=100μg/mL,由氯标准储备溶液(5.13)与水配制而成。 5.15 酚酞乙醇溶液:ρ=1g/L,由无水乙醇(5.6)与酚酞配制而成。 6 仪器设备 6.1 酸度计或离子计:分度值≤1mV。 6.2 氯离子选择性电极:线性测定范围包含5×10-5mol/L~10-1mol/L。 6.3 饱和甘汞电极。 6.4 分析天平:分度值为0.1mg。 6.5 电磁搅拌器:配耐酸的搅拌子。 7 样品 7.1 金属钙样品,表面应有金属光泽,无明显黑点。 7.2 称取5g样品,精确到0.1mg,记作m。 8 试验步骤 8.1 电极准备 在测试前,电极放入水中浸泡,洗至测量电位绝对值大于电极出厂规定的纯水空白电位绝对值,然 后放在氯含量为500μg/50mL的溶液中活化10min~15min,或依据电极厂家给出的说明书进行活 化操作。清洗后,待用。 8.2 标准曲线绘制 8.2.1 分别移取10mL基体钙溶液(5.12)于7个50mL容量瓶中,分别加入0mL、1.00mL、3.00mL、 5.00mL的氯标准溶液(5.14)和1.00mL、3.00mL、5.00mL的氯标准储备溶液(5.13)。 8.2.2 依次加入20mL硝酸钠溶液(5.9),1滴酚酞乙醇溶液(5.15),用氢氧化钠溶液(5.10)约0.1mL 和氢氧化钠溶液(5.11)约0.5mL调至溶液呈红色,再滴加硝酸溶液(5.8)至红色消失,并过量1滴,用 水稀释至刻度,混匀。 8.2.3 分取部分溶液于50mL烧杯中,以氯离子选择性电极(6.2)为指示电极,饱和甘汞电极(6.3)为参 比电极,加入搅拌子,搅拌30s,静置2min,