ICS 75.020 SY E 14 备案号：57714—2017 中华人民共和国石油天然气行业标准 SY/T73292016 油田化学剂中有机氯含量测定方法 The measuration of organochlorine content in oilfield chemicals 2016-12-05发布 2017-0501实施 国家能源局 发布 SY/T7329—2016 目 次 前言 范围 I 2规范性引用文件 3方法A- 一微库仑法 3.1方法提要 3.2试剂与材料 3.3仪器设备 3.4试验步骤 4方法B- 氧燃烧瓶法 4.1方法提要 4.2试剂和材料 4.3仪器设备 4.4 试验步骤 5报告 SY/T7329—2016 前言 本标准按照GB/T1.1一2009《标准化工程导则第1部分：标准的结构和编写》给出的规则 起草。 本标准由油田化学剂专业标准化技术委员会提出并归口。 本标准起草单位：中国石化采油助剂与机电产品质量监督检验中心（中国石化胜利油田分公司技 术检测中心）、中国石油石油工业入井流体质量监督检验中心（中国石油天然气股份有限公司辽河油 田分公司钻采工艺研究院）、中海油天津化工设计研究院、中国石化西北油田分公司勘探开发研究院。 本标准主要起草人：杜灿敏、张洪君、王素芳、张娜、任从军、林蓓、张志振、周海刚、王丹、 何留、王浩、唐永安、孙天男、杨新永、王俊良、刘武友、赵金姝、曾雄飞。 II SY/T7329—2016 油田化学剂中有机氯含量测定方法 警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法律、法规规定的条件。 1范围 本标准规定了油田化学剂中有机氯含量测定的两种方法，包括方法A一一微库仑法和方法B- 氧燃烧瓶法。 本标准中方法A适用于测定油田化学剂中有机氯含量大于0.005%的样品，该方法测得的为可进 入原油的有机氯；方法B适用于测定油田化学剂中有机氯含量大于0.05%的样品。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 SH/T1757工业芳烃中有机氯的测定微库仑法 3方法A——微库仑法 3.1方法提要 油田化学剂样品经甲苯处理获得有机氯，经水洗除去无机氯化物，离心分离，取上层清液，注人 到含有约80%的氧气和20%的惰性气体（例如氨气、氩气或氮气）的气流中，经过温度为（800～ 1000）℃的裂解管燃烧分解，有机氯转变为无机氯，在滴定池中与银离子反应。试样中的氯离子在滴 定池中的反应如下： CI+Ag* → AgCl! 反应消耗的银离子由发生电极电生补充，通过测量电生银离子消耗的电量，根据法拉第定律即可 求得氯离子含量。 3.2试剂与材料 试剂与材料应满足以下要求： a）甲苯：分析纯，有机氯含量不超过1mg/L。 警告：易燃，对健康有害。 b）冰醋酸电解液：优级纯冰醋酸的70%水溶液，或按仪器说明书配制。 警告：易挥发，对健康有害。 c）氯离子标样：氯含量为10μg/mL的轻氯标样，或与测试结果相近的其他轻氯标样。 d）移液管：5mL。 SY/T7329—2016 e）旋塞离心管：10mL，旋塞耐甲苯腐蚀。 f）注射器：10mL，配10cm长针头。 g）微量进样器：10μL，100μL。 h）150μm标准筛。 3.3仪器设备 仪器设备应符合以下要求： a）分析天平：感量0.1mg。 b）磁力搅拌器。 c）离心机：Or/min～5000r/min，转速可以调节。 d）微库仑测定仪。 3.4试验步骤 3.4.1液体试样 3.4.1.1称取1g液体样品于10mL旋塞离心管中，准确至0.2mg，记为ml。 3.4.1.2移取5.00mL甲苯于离心管中，旋紧旋塞，上下剧烈振荡50次，在3000r/min的转速下离心 10min，取上层甲苯相到另一支离心管中，再移取5.00mL甲苯，重复萃取样品一次，合并上层甲苯 相摇匀离心后待用。若样品溶解于甲苯中，则直接加入10.00mL甲苯摇匀离心后待用。 3.4.1.3取出5.00mL上述待用甲苯于10mL旋塞离心管中，加人5mL蒸馏水，旋紧旋塞，上下剧烈 振荡50次，在3000r/min的转速下离心10min。用长针头注射器抽取少量空气插人离心管下层水相 中，排出空气，将水相抽出。重复上述水洗操作3次，离心后留取上层甲苯相待用。 3.4.1.4若水洗时出现乳化层，乳化层高度不超过总体积的50%。用长针头注射器抽取下层水相时， 不要抽取乳化层，将乳化层留在离心管中。若分离水洗过程中出现严重乳化现象，油水两相难以分离 时，测试结果将出现较大偏差，应考虑选用其他方法。 3.4.1.5取离心水洗分离后的上层甲苯相，按照SH/T1757的规定测定样品中的氯含量X，即为样品 中的有机氯含量。同时用甲苯做空白试验，记为Xo1。 3.4.2固体试样 3.4.2.1固体样品经机械粉碎后用150μm标准筛进行筛选，取筛下样品待用。 3.4.2.2若固体样品不溶于水，称取1g样品于10mL旋塞离心管中，准确至0.2mg，记为ml。 3.4.2.3若固体样品溶于水，称取1g样品，准确至0.0001g，记为ml；用蒸馏水配成10%溶液后， 称取配制好的溶液1g于10mL旋塞离心管中，准确至0.2mg。 注：若样品为高分子量样品，溶液黏度较大，难以均匀分散时，可参考现场使用浓度配制溶液。 3.4.2.4用移液管移取5.00mL甲苯于离心管中，旋紧旋塞，上下剧烈振荡50次，在3000r/min的转 速下离心10min，取上层甲苯相到另一支离心管中，再移取5.00mL甲苯，重复萃取样品一次，合并 上层甲苯相摇匀离心后待用。若样品溶解于甲苯中，则直接加入10.00mL甲苯摇匀离心后待用。 以下步骤按照3.4.1.3，3.4.1.4和3.4.1.5操作。 3.4.3结果计算 样品中的有机氯含量按公式（1）计算： 2 SY/T7329—2016 ×100 (1) m, ×10° 式中： A有一一有机氯含量，用百分数表示； 甲苯相中氯离子的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； Xor 空白中氯离子的浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）： 试样质量，单位为克（g）； 10 甲苯相体积，单位为毫升（mL）； 稀释倍数。 4方法B- 氧燃烧瓶法 4.1方法提要 试样经氧燃烧瓶燃烧分解后有机氯转变为无机氯，经氢氧化钠溶液吸收后，用盐含量测定仪测出 总氯离子含量，再测定油田化学剂中的无机氯离子含量，总氯含量与无机氯含量之差即为油田化学剂 中的有机氯含量。 样品中无机氯离子含量超过0.5%时对该方法有较大影响。 4.2试剂和材料 试剂与材料应满足以下要求： a）30%过氧化氢溶液：分析纯。 警告：可能引起严重的皮肤灼伤。 b）95%乙醇溶液：分析纯。 警告：易燃，对健康有害。 c）冰醋酸电解液：优级纯冰醋酸的70%水溶液，或按仪器说明书配制。 警告：易挥发，对健康有害。 d）氢氧化钠溶液：称取4g分析纯氢氧化钠，少量蒸馏水溶解后定容到1000mL，配制成0.1mol/L溶液。 e）氯离子标样：氯含量为10μg/mL的氯离子标样，或与测试结果相近的其他浓度氯离子标样。 f）硫酸纸：用其制成图1规格的纸旗。 g）铂丝：纯度为99.99%。 h）高纯氧气：纯度为99.999%。 i）医用脱脂棉。 j）氧燃烧瓶：1000mL，结构及各部尺寸如图2所示。 k）微量进样器：50μL。 1）移液管：2mL，5mL，20mL。 4.3仪器设备 仪器设备应符合以下要求： a）盐含量测定仪。 b）分析天平：感量0.1mg。 3 SY/T7329—2016 单位为毫米 34号磨口 单位为毫米 091 25 图1纸旗 图2氧燃烧瓶 4.4试验步骤 4.4.1样品燃烧 4.4.1.1按图1要求剪两张同样大小的硫酸纸纸旗，一张用于空白，一张用于样品。在一张用于样品 的纸旗中央放置约0.05g的脱脂棉，油基样品称样量在0.05g左右为宜，水基样品称样量在0.03g左 右为宜，固体样品称样量在0.05g左右为宜，准确至0.0001g。用纸旗卷起称有样品的脱脂棉，固定 在燃烧瓶支撑杆的铂丝上，记录其称样质量为m2。对于挥发性较大的样品，脱脂棉应团成球再用纸 旗包裹，样品滴人脱脂棉后等待5s左右数值稳定后再记录样品质量。在另一张用于空白的纸旗只放 置约0.05g的脱脂棉，样品与空白使用的脱脂棉质量、大小应尽量一致。挥发性低的样品可以用定量 滤纸代替硫酸纸旗。 4.4.1.2在氧燃烧瓶中用移液管加人质量分数为30%的过氧化氢3.00mL和0.1mol/L的氢氧化钠2.00mL。 4.4.1.3以适当流速（液面呈微波纹状）向氧燃烧瓶内通人氧气2min，然后一手紧握氧燃烧瓶，另一 手拿起瓶塞在酒精灯上点燃纸旗，迅速将瓶塞小心插入瓶口，盖好瓶塞，用手顶住瓶塞将氧燃烧瓶底 向上倾斜，使吸收液封住瓶口。燃烧完毕冷却约3min后，轻摇氧燃烧瓶，让吸收液充分润洗瓶壁、 燃烧瓶支撑杆和铂丝，然后放置30min至白烟消失。若氧燃烧瓶吸收液中存在黑色残渣，说明样品燃 烧不完全，应适当减少称样量后重新燃烧。 4.4.1.4用移液管移取20.00mL蒸馏水冲洗氧燃烧瓶支持杆，塞紧瓶塞，旋转氧燃烧瓶，使液体完全 浸润瓶壁后待测。 4.4.2总氯含量测定 4.4.2.1打开盐含量测定仪，按照仪器说明书调整好仪器，使氯离