SN 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T45702016 石油及石油产品中氯和溴含量的测定 波长色散X荧光光谱法 Determination of chlorine and bromine content in petroleum and related products-Wavelength-dispersiveX-rayfluorescence spectrometry (ISO15597:2001(E),MOD) 2016-08-23发布 2017-03-01实施 中华人民共和国 发布 国家质量监督检验检疫总局 SN/T4570—2016 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准修改采用ISO15597：2001（E)《石油及石油产品中氯和溴含量的测定 波长色散X射线荧 光光谱法》。 为便于使用，本标准对ISO15597：2001(E)进行了下列编辑性修改： 删除国际标准前言； 将引用文件中ISO3170替换为国家标准GB/T4756，ISO3171替换为国家标准GB/T27867， ISO4259替换为国家标准GB/T6683。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本标准主要起草单位：中华人民共和国新疆出人境检验检疫局、中华人民共和国宁波出入境检验检 疫局、中华人民共和国辽宁出入境检验检疫局。 本标准主要起草人：张金龙、王群威、王豪、王东、索金玲、吴建国、徐颖洁。 I SN/T4570—2016 石油及石油产品中氯和溴含量的测定 波长色散X荧光光谱法 1范围 本标准规定了液体石油产品、合成油和流体、石油产品（包括使用过的油）添加剂（均可溶于不含或 含有已知氯和溴含量的有机溶剂）中氯和溴含量的波长色散×射线荧光光谱法。 本标准适用于液体石油产品、合成油和流体、石油产品（包括使用过的 油）添加剂（均可溶于不含或 含有已知氯和溴含量的有机溶剂）中氯和溴的测定。本方法测定范围：氯的质量分数为0.0005%～ 0.1000%，溴的质量分数为0.0010%0.1000%。尽管铅的质量分数大于0.1500%能形成干扰，但其 他元素一般不产生干扰（参见注2）。 注1：本方法中单位%用于表示物质的质量分数， 注2：由于润滑剂中可能含有高浓度宽范围的干扰元素，容易产 生特殊的问题。但对于使用过的润滑剂，即使是出 现9.3最后一段所述情况，最低的灵敏度也能达到0.0050%。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T4756—1998石油液体手工取样法（ISO3170：1988，MOD） GB/T6683—1997 石油产品试验方法精密度数据确定法（ISO42591992，NEQ） GB/T27867—2011 石油液体 管线自动取样法（ISO3171：1988,IDT） 3方法提要 将测试样品和铋内标溶液按 安一定的质量比混合，在液体杯中经X荧光照射，分别测定氯Kα线 （0.4729nm）和铋Mβ线（0.4909nm）以及氯背景线 （0.4807nm）的计数率、溴Kα线（0.1041nm）和 铋Lα线（0.1144nm）以及溴背景线（0.1085nm）的计数率，扣减计算氯和溴的净计数率的比例。根据 氯或溴标准物质建立的标准曲线确定样品中氯或溴的含量。 4试剂和材料 除非另有说明，仅使用分析纯试剂。 4.1铋化合物，三苯基铋。 4.2异辛酸。 4.3精制白油（轻石蜡油），最高允许含1mg/kg的硫。 4.4氯化合物，一氯辛烷或其他已知氯含量的油溶性化合物，用于配置主要标准物。氯含量应精确到 0.01%。 4.5溴化合物，1，1,2,2-四溴乙烷或其他已知溴含量的油溶性化合物，用于配置主要标准物。溴含量 应精确到0.01%。 1 SN/T4570—2016 4.6 标准参考物质，由国家标准组织或授权机构提供，具有制备标准曲线所需要的氯含量或溴含量 范围。 5 仪器 5.1 波长色散X荧光光谱仪：带有表1所述的组件，能测定CI-Kα，Br-Kα，Bi-Mβ和Bi-Lα计数率的光 谱仪，并根据生产商的说明进行安装。 表1光谱仪的总体要求 元件 要 求 阳极 佬，，铬，或者其他计数时间能达到精度要求的阳极管 准直器（若使用） 测氯用粗准直器，测溴用细准直器 分析晶体 测氯用锗晶体，测溴用氟化锂晶体，或者其他合适的晶体 光路环境 氮气 液体杯 聚酯或聚丙烯膜，不含氯和溴，厚度：2μm~6um 探测器 脉冲高度正比计数器。对于溴，推荐使用脉冲高度闪烁计数器 5.2 分析天平：能精确称重到0.1mg。 5.3 均质器：非曝气式高速剪切型，或可加热电磁式，或超声波搅拌器。 5.4 过滤装置：由烧结玻璃制成，孔径：10μm~60μm。 5.5 烧瓶：25mL到100mL，中部细颈，由硼硅酸盐玻璃制成，带有磨口塞。 5.6 棕色玻璃瓶：25mL到100mL，具塞。 取样 6.1 除非另有规定，应根据GB/T4756或GB/T27867标准规定的程序取样。 6.2 在充分混合之后从样品中取得测试样。加热粘性样品使之均匀易流动，必要时采用均质器或搅 拌器。 注：本程序中样品的概念包括由添加剂、半固体或固体状石油产品配制的溶液，并经适当预处理或稀释。 7 校准溶液 7.1 概述 采用标准参考物质（4.6)或用白油（4.3)配制的含氯（4.4)或溴（4.5）的标准物，来配制合适浓度的标 准储备液。 7.2标准储备液的制备 7.2.1 含氯和溴的标准储备液 称取一定量（精确至0.1mg）氯（4.4）或溴（4.5）的化合物用于配置0.10%的标准储备液。将称得的 化合物溶于室温下的白油（4.3)中，计算浓度，精确至0.001%。用均质器充分混合溶液，储于具塞烧瓶 （5.5）中备用。 注：建议使用包裹聚四氟乙烯（PTFE)或玻璃的磁力搅拌子和搅拌装置混合烧瓶中的各化合物。 2 SN/T4570—2016 根据所用白油和化合物的量，按式（1)计算氯或溴的质量分数W2（%），精确到小数点后3位， m.Xwi W2= ...(1) m.+mo 式中： 氯或溴化合物的质量，单位为克（g）； m. w 化合物中氯或漠化合物的质量分数，%； m。 白油质量，单位为克（g）。 7.2.2铋溶液 称取一定量三苯基铋（4.1)）（精确至0.1mg）用于配置1%的内标溶液。搅拌或加热（不超过80℃）， 使三苯基铋溶解在白油中，并加人异辛酸（4.2），使异辛酸的浓度达到5%。过滤微热后的混合物以除去 不溶物。密封保存于具塞烧瓶（5.5）中。 注：在干燥的环境下，铋溶液能保存达数月之久。若出现混浊则该溶液不能再使用。 7.3 3标准溶液的制备 称取一定量的标准储备液（7.2.1）（精确至0.1mg），用白油（4.3）稀释，以同样的精度称量混合液并 在室温下充分混合。制备一个总量约为25g浓度为0.0005%，0.0010%，0.0020%，0.0050%，0.0100%， 0.0250%，0.0500%的一系列氯或溴的标准溶液。按式（2)计算氯或溴的质量分数w3精确至0.00001%。 将溶液密封保存于棕色玻璃瓶（5.6)中，并在瓶外标上浓度。 W2(m2-m) W3= ms-mi 式中： 烧瓶的质量，单位为克（g）； m 烧瓶加标准储备液的质量，单位为克（g）； m2 m3——烧瓶加标准储备液和白油的质量，单位为克（g）。 7.4校准溶液的配制 将一系列的烧瓶称重，然后在各烧瓶中分别加人一定量的标准溶液（7.3）。或者在各烧瓶中加入一 定量的标准储备液（7.2.1），然后加入不同量的白油（4.3），重新称量。将校准溶液与铋溶液（7.2.2）按 10：1的比例混合。室温下混匀。所配制的溶液量应满足实验要求。 注：通常，在25g士0.1g校准溶液中加人2.5g土0.01g铋溶液能满足体积要求。 7.5 5标准溶液的储存 将用白油和氯或溴化合物配置的标准溶液放在具塞棕色玻璃瓶（5.6）中，避光隔热保存。 8校准 8.1概述 调整并检查光谱仪，并用氮气冲洗光路。 8.2 2测量 按氯或溴浓度递增的顺序往液体杯中倒入各校准溶液（7.4）。将各液体杯放人光谱仪接受原级谱 线照射。 3 SN/T4570—2016 测量表2所指波长处的计数率I，并测定合适波长处的X-光管的背景。 注：铅会对溴在短波一侧的背景测量产生干扰。 尽可能的减少总的照射时间。先测定各溶液中氯或溴的X-荧光放射量，然后测定铋。对于氯或溴 的照射，总测量时间不超过100s，若使用末端窗管，则不得超过40s。 选择合适的测量程序，在总的测量过程中，Bi-Mβ或Bi-Lα的照射不少于50000个脉冲。 表2# 被测元素特征谱线和背景的波长 特征谱线 波长/nm 氯 CI-Kα 0.4729 铋(CI) Bi-MB 0.4909 背景，CI B.CI 0.4807 漠 Br-Kα 0.104 1 铋(Br) Bi-La 0.114 4 背景，Br B,B 0.1085 按式（3）和式（4)分别计算氯和溴的净计数率Ro.c和R。.B： el-IB.cr Ro.c- (3) IBi,CI-IB.c Ro,Br .(4) 式中： Ici CI-Kα的计数率； IB.CI 背景谱线的计数率（氯）； I Bi.cl Bi-Mβ的计数率； IBr Br-Mα的计数率； I B.Br 背景谱线的计数率（溴）； I