ICS 71. 080. 30 SH G 17 备案号：55637-2016 中华人民共和国石油化工行业标准 SH/T 1803—2016 工业用羟基乙中羟基乙睛、甲醛和氢氰酸 含量的测定 Hydroxyacetonitrile for industrial use-Determination of hydroxyacetonitrile , formaldehyde and hydrocyanic acid 2016-07-11发布 2017-01-01实施 中华人民共和国工业和信息化部发布 SH/T18032016 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油化工集团公司提出 本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会（SAC/TC63/SC4）归口。 本标准起草单位：中国石化上海石油化工股份有限公司、河北诚信有限责任公司、重庆紫光化工 股份有限公司。 本标准主要起草人：何灵燕、董志彦、罗延谷、朱瑶、潜森芝、王丽丽、江若平。 本标准为首次发布。 SH/T1803—2016 工业用羟基乙睛中羟基乙睛、甲醛和氢氰酸含量的测定 警告：本方法并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健 康措施，并保证符合国家有关法规的规定。 1范围 本标准规定了工业用羟基乙睛中羟基乙腈、甲醛、氢氰酸含量的试验方法。 本标准适用于以甲醛、氢氰酸为原料制得的工业用羟基乙睛中的羟基乙睛、氢氰酸和含量不低于 0.08%的甲醛的测定。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的弓用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T601 化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T3723 工业用化学产品采样安全通则 GB/T6680 液体化工产品采样通则 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 3采样 按GB/T3723和GB/T6680所规定的安全和技术要求采取样品。采样总量不少于300mL，样品装 于清洁干燥的具塞磨口瓶中，贴上标签，注明产品名称、批号、取样日期和采样者姓名等，样品瓶应 保存在冰浴中，采样后应尽快分析 4试验方法 4.1一般规定 除另有注明外，所用试剂均为分析纯，若使用其他级别试剂，则以其纯度不会降低测定准确度为 准。所用标准溶液、制剂、制品除特殊说明外均按GB/T601或GB/T603制备。所用水均符合GB/T 6682中规定的三级水的规格。 4.2羟基乙含量的测定 4.2.1方法原理 羟基乙腈在弱碱性条件下分解成甲醛和氰根离子，游离的氰根与硫酸镍反应生成镍氰络离子，剩 余的镍离子与乙二胺四乙酸二钠络合，根据试样和空白消耗的乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的量计 SH/T1803—2016 算总腈含量，总睛含量减去氢氰酸含量即为羟基乙睛的含量。 C,H,NO+NHH,OHCHO+CN+HO+NH 4CN+NiS0. ［Ni(CN)4]2-+SO 4.2. 2 试剂和溶液 4.2.2.1 氨水。 4.2.2.2 硫酸镍（NisQ.）溶液：8g/L。 4.2.2.3 胺西之酸二钠标准滴定溶液：c（EDTA）=0.05mol/L。 紫腺酸铵指示液：10g/L。称取0.5g紫脲酸铵，溶于水，稀释至5QmL。临用前制备。 4.2.2.4 4.2.3 仪器和设备 4.2.3.1 容量瓶： /100mL 4.2.3.2 移液管/5mL、25-mL 4.2. 3.3 碘量瓶：250mL。 4.2.3 量篇戴量杯：10mL。 4.2.3. 滴定管：50mL。 4.2.3.6恒温水浴槽：能保持（30±0.5）℃恒定 4.2.3.7 分析天平：感量为0.0001g。 4. 2. 4.24.1 一试样的制备 称取试样约5g，称准至0.0002g，置100mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，作为试样溶 液Al 试样的测定 用移液管吸取25mL硫酸镍溶液置于250mL碘量瓶中，准确加人5mL试样溶液A（4.2.41）， 再加 10-ml 氨水，迅速加塞水封，在30℃恒温水浴中保持30min后取出，加紫脲酸铵指示液（4 8）滴 胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定至溶液呈紫红色为终点。同时作空白试验。 4.2.5 羟基乙腈含量的计算 羟基乙睛的质量分数w， 数值以%表示，按式（1）计算： (V,-V)×c×57.05×4 57.05 X100-w,× (1) 20, m×（5/100）×1000 27.02 式中： 白试验消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升人mL）； Vo V, 试梓溶液消耗二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； 乙二胺四乙酸三钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； 单位为克（g)； 试样质量，。 m 氢氰酸（HCN的质量分数，%，测定方法见4.4； W3 57. 05 羟基乙腈的相对分子质量勺巢位为克每摩尔（g/mol)； 27. 02 氢氰酸的相对分子质量单位为克每摩尔（g/mol）。 4.2.6 分析结果的表述 对于任一试样，以两次重复测定结果的算术平均值作为报告结果，按GB/T8170中修约值法进行 2 SH/T1803—2016 修约，结果保留至小数点后一位。 4.3甲醛含量的测定 4.3.1 方法原理 甲醛与过量的亚硫酸钠溶液反应、 生成氢氧化钠，用硫酸标准滴定溶液滴定 根据硫酸标准滴定 溶液的消耗量算出甲醛的含量。 HCHo+Na,SO,+H0 H,C(OH)SO,Na+NaQH 2NaOH+H,S04 Na,S04+2H,0 4.3.21 试剂和溶液 4. 3.2.1 中性亚硫酸钠溶液：c（Na,SO,）=126g/L。称取126g无水亚硫酸钠，用水溶解后稀释至1 L，摇匀备用， 临用前用0.1mol/L硫酸标准滴定溶液将pH值调节至9.18 氢氧化钠溶液：0.8g/L。 4.3.2.2 4.3.2.3 氢氧化钠溶液：4.0g/L。 4.3.24 硫酸标准滴定溶液：c（1/2H,SO。）=0.1mol/I 4.3.3 仪器和设备 4.3.3.1移液管：25mL。 4.3.3.2烧杯：250mL。 4. 3.3.5量筒：100mL。 4.3.3.4酸式滴定管：5mL 4.33.5H计：精度为0.01 4.3.3.6磁力搅拌器。 4.3.46分析步骤 准确吸取25mL试样溶液A（4.2.4.1）置于250mL烧杯中，加50mL水，开启磁助搅拌，将pH 计电极插入溶液中，先用4.0g/L氢氧化钠溶液调节pH接近6.5，再用0.8g/L的氢氧化钠溶液调节至 7.0。立即加人25mL中性亚硫酸钠溶液（4.3.2.1），10s内，若pH≤9.18则不必滴定，判定样晶中不 含甲醛！ 若pH>918，则用硫酸标准滴定溶液迅速滴定至pH=9.18，记录消耗的硫酸标准滴定溶液的 体积V2 4.3.5 结果计算 甲醛的质量分数， 数值以%表示，按式（2）计算： C2 × V × 30. 02 (2) W2 X100 m×（25/100)×1000 式中： 硫酸标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； C2 V2 试样溶液消耗硫酸标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； 甲醛的相对分子质量，单位为克每摩尔（g/mol)； 30.02- 试样质量，单位为克（g) m 4.3.6分析结果的表述 对于任一试样，以两次重复测定结果的算术平均值作为报告结果，按GB/T8170中修约值法进行 3 SH/T1803—2016 修约，结果保留至小数点后两位。 4.4氢氰酸含量的测定 4.4.1方法原理 在酸性介质中，过量的硝酸银与试样溶液中的氢氰酸反应，剩余的硝酸银以硫酸铁铵为指示剂用 硫氰酸钾标准滴定溶液滴定，根据硝酸银和硫氰酸钾标准滴定溶液的消耗量计算出试样中的氢氰酸 含量。 Ag+HCN AgCN↓ +H* Ag*+ SCN" AgSCN ↓ 4.4.2试剂和溶液 4.4.2.14 邻苯二甲酸二丁酯。 4.4.2.2 2硝酸溶液：1+3。 4.4.2.3硝酸银标准滴定溶液：c（AgNO,）=0.1mol/L。 4.4.2.4硫氰酸钾标准滴定溶液：c(KSCN）=0.1mol/L。 4.4.2.5硫酸铁铵指示液：80g/L。 4.4.3仪器和设备 4.4.3.1移液管：5mL、10mL。 4.4.3.2 2碘量瓶：250mL。 4.4.3.3 量筒或量杯：10mL 4.4.3.4棕色滴定管：10mL。 4.4.4分析步骤 用移液管吸取10mL硝酸银标准滴定溶液于250mL的碘量瓶中，加硝酸溶液10mL，准确加人10 mL试样溶液A（4.2.4.1），再加5mL邻苯二甲酸二丁酯，振摇。加硫酸铁铵指示液约1mL，用硫氰 酸钾标准滴定溶液滴定至微红色（30s不褪为终点）。 4.4.5结果计算 氢氰酸（HCN）的质量分数w3，数值以%表示，按式（3）计算： [(c3 × V3) - (c4 × V4) ] × 27. 02 × 100 (3) W3= m×（10/100)×1000 式中： 硝酸银标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； Vs—消耗硝酸银标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V一一消耗硫氰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； 27.02一一氢氰酸的相对分子质量，单位为克每摩尔（g/mol）； 试样质量，单位为克（g）。 4.4.6 分析结果的表述