ICS 75.160.20 SH E31 中华人民共和国石油化工行业标准 NB/SH/T 0939-2016 航空燃料和石油留分中芳含量的测定 示差折光检测器高效液相色谱法 Standard test method for determination of aromatic hydrocarbon types in aviation fuels and petroleum distillates-High performance liquid chromatography method with refractive index detection 2016-12-05发布 2017-05-01实施 国家能源局 发布 NB/SH/T09392016 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准使用重新起草法修改采用美国材料与试验协会标准ASTMD6379-11《航空燃料和石油馏分 中芳烃含量的测定示差折光检测器高效液相色谱法》，本标准与ASTMD6379-11的主要技术差异及 其原因如下： 在第2章规范性引用文件中，采用了我国相应的国家标准和行业标准，以方便使用； 一增加了资料性附录A“色谱图示例”。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会石油燃料和润滑剂分技术委员会（SAC/TC280/ SC1）归口。 本标准起草单位：中国石油天然气股份有限公司兰州石化分公司、中国石油天然气股份有限公司 兰州润滑油研发中心和中石化炼化工程（集团）股份有限公司技术研发中心。 本标准主要起草人：艾宏承、徐元德、钱梅、宋昕、欧彦伟、周鸿刚、张大华、贾、王小为、 齐洪涛。 1 NB/SH/T0939—2016 航空燃料和石油馏留分中芳烃含量的测定 示差折光检测器高效液相色谱法 警告：本标准的使用可能涉及某些有危险性的材料、操作和设备，但并未对与此有关的所有安全 问题都提出建议。用户在使用本标准之前有责任制定相应的安全和保护措施，并确定相关规章限制的 适用性。 1范围 本标准规定了高效液相色谱法测定航空煤油和50℃~300℃沸程范围内石油馏分中单环芳烃和双环 芳烃含量的方法。总芳烃含量由单环芳烃和双环芳烃含量加和求得。 注：样品中含有终馏点温度在300℃以上的三环芳烃和多环芳烃时不适合用此法分析，应采用SH/T0806或其他合 适的与之等同的分析方法。 本标准适用于单环芳烃含量为10%（质量分数）~25%（质量分数）、双环芳烃含量为0~7%（质 量分数）的航空燃料及其馏分的测定。 本方法的精密度是由单环芳烃含量为10%（质量分数）~25%（质量分数）、双环芳烃0~7%（质 量分数）的煤油馏分检测结果建立的。 含有硫、氮和氧元素的化合物可能造成干扰。单烯烃对测定结果无影响，但是如果存在共轭双烯 和多烯，可能会造成干扰。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本 标准。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。 GB/T1884原油和液体石油产品密度实验室测定法（密度计法） GB/T1885 石油计量表 GB/T 4756 石油液体手工取样法 GB/T 27867 石油液体管线自动取样法 SH/T0604 原油和石油产品密度测定法（U形振动管法） SH/T0806 中间馏分芳烃含量的测定示差折光检测器高效液相色谱法 3术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3. 1 双环芳烃di-aromatichydrocarbons，DAHs 在特定极性柱上，保留时间比单环芳烃长的化合物。 3. 2 单环芳烃mono-aromatichydrocarbons，MAHs 在特定极性柱上，保留时间比非芳烃长、比双环芳烃短的化合物 1 NB/SH/T0939—2016 3. 3 非芳烃化合物non-aromatichydrocarbons 在特定极性柱上，保留时间比单环芳烃短的化合物。 3. 4 总芳烃totalaromatichydrocarbons 所有单环芳烃《3.2）和双环芳烃（3.1）化合物之和。 注：在特定的极性样上房烃和非芳烃的洗脱性质未进行专门测定。已公开的和未公开的数据表明各种类型的烃类主 要组成如下（1）非芳烃：链烷烃和环烷烃（石蜡和环烷烃），单烯烃（如果存在）。 （2）单环芳烃：苯类， 四氢萘、萌满、噻吩，共轭多烯。（3）双环芳烃：萘，联苯，，苏，苞，苯并噻盼。 4方法概要 4.1试样用流动相，如正庚烷，进行1：1稀释，取一定量试样溶液注人装有极性柱的高效液相色谱 仪。极性色谱柱对非芳烃亲和性较小，但是对芳烃有显著的选择性，基于该选择性芳烃得以与非芳 烃分离，并根据单环芳烃和双环芳烃的结构差异形成不同的色谱带。 4. 2 色谱柱与示差折光检测器相连，以检测色谱中洗脱出的组分。检测器的电信号由数据处理器连续 监测、 武样中劳烃的信号强度（峰面积）与之前绘制的校正曲线比较，得到样品中单环芳烃和双环芳 烃的质量分数。 单环芳烃和双环芳烃的含量之和报告为样品总芳烃的质量分数。 方法应用 5 芳烃化合物类型的精确定量信息有助于判定各类成品燃料的加工工艺效果，也可用于表征燃料的 质量，评估成品燃料的相关燃烧性能。 6 仪器设备 6.1万 高效液相色谱仪（HPLC）：能将流动相流速控制在0.5mL/min~1.5mL/min范围内，且流速精 度高守0.5%，在第9章所述的检测条件下，波动小于满刻度1% 6.2进样系统！能够注射10mL（标称）试样溶液，且重复性优于2% 6.2.1能将等量且固定体积的标准溶液和试样溶液注人色谱仪中。在正确操作的情况下，满是6.2重 复性要求的手动进样或自动进样系统（可以是部分充满进样环也可以使全部充满进样环）。当使用部分 充满进样模式时，进样量宜小于环体积的一半。当采用全部充满进样方式时，需充满进样环6次以上 才能获得最佳结果。 6.2.2进样量不一定采用10μL，通常3L~20μL范围内都可以采用，但应满足进样重复性（见 6.2）、示差折光检测器的灵敏度和线性要求（见9.4和10.1），以及柱分离度要求（见9.4）。 6.3样品过滤器（可选择）：如果需要，推荐使用孔径为0.45μm或者更小的微孔过滤器以滤除试样 溶液中的颗粒，要求过滤器对烃类溶剂是惰性的。 6.4柱系统：满足&.4.3中所列分离度要求，填充有氨基键合（或者极性氨基/氰基键合）硅胶固定 相的不锈钢高效液相色谱柱。通常柱长150mm~300mm，内径4mm~5mm，以粒径3μm或5μm的 固定相填充的色谱柱均适用。推荐使用填充硅胶或者氨基键合硅胶的保护柱，柱长30mm，内径 4.6mm。 6.5高效液相色谱柱温箱：能够在20℃~40℃维持恒定的温度（±1℃），可以是局部加热或者空气循 环控温模式。 2 NB/SH/T0939—2016 注1：示差折光检测器对流动相温度突然的和逐渐的变化都很敏感，应采取必要的措施保持高效液相色谱系统温度 恒定。 注2：允许使用其他控温方式，如恒温实验室。 6.6示差折光检测器：折光指数检测范围在1.3~1.6，灵敏度满足9.4.2的要求，在检测范围内得到 线性响应，且能够为数据系统输出合适的信号。如果示差折光检测器有独立的温控设备，宜将其设置 到与柱箱相同的温度 6.7计算机或积分仪：与示差折光检测器匹配，最小采集速率为1H，能测量峰面积和保留时间。具 备基线校正和重积分等后处理基本功能。推荐使用能够自动进行峰检测和识别，并可通过峰面积计算 得到样品浓度的数据处理系统 6.8容量瓶：10mL和100mL 6.9天平精确至g.0001g 7试剂 7. 1 环已烷：纯度大于99%。 注：环己烷可能含有苯杂质。 7.2正庚烷：HPLC级，作为高效液相色谱流动相。 警告：烃类溶剂极易燃，通过吸入、摄取或皮肤接触可能对人体引起刺激。 注：建议使用前，对液相色谱流动相进行脱气处理。 7.3 1一甲基萘：纯度大于98%。 警告，处理芳香族化合物时，需要戴上手套，如一次性塑胶手套。 注：试剂的纯度通过带有火焰离子化检测器的气相色谱仪测得。应使用可得到的最高纯度标准物质 7.4邻二甲苯（1,2-二甲基苯）：纯度大于98%。 取样 用于实验室分析的样品应具有代表性。取样按照GB/T4756、CB/T27867或者等效的方法进行。 仪器准备 9.1根据相应的仪器手册连接色谱仪、进样系统、色谱柱、柱温箱、示差折光检测器和数据处理系 统，高效液相色谱柱安装在柱温箱内。 注：柱温箱是可选的，也可以使用其他维持恒定环境温度的措施，如恒温实验室（见6.5 9.2调节流动相流速至1.0mL/min+0.2mL/min，保证示差折光检测器的参比池内充满流动相。保持 柱箱温度稳定，如果示差折光检测器有单独的温控装置，也使其温度稳定。为了使漂移最小，应保证 参比池充满流动相溶剂。最佳方法有：（1）在分析前使流动相通过参比池然后隔离参比池以防止溶 剂挥发；或（2使流动相以稳定的流速通过参比池以持续补充挥发的溶剂。补充流速需要进行优化， 以便使由液体挥发，温度或压为变化引起的参比池和分析池的不匹配降至最低。通常可以把补充流速 设置为分析流速的十分之一 注：流速应控制在最佳值（一般为0.8mL/min~1.2mL/min）以满足9.4.3的分离度要求 9.3配制系统性能验证标准溶液（SRS）称量1.0g+0.1g环已烷、0.5g+0.05g邻二甲苯、0.05g± 0.005g1-甲基萘，置于100mL容量瓶中，用正庚烷稀释至刻度。 注：如果瓶子密封较好，