ICS 75.140 SH E 38 中华人民共和国石油化工行业标准 NB/SH/T0936.1--2016 未使用和使用过的绝缘液中 腐蚀性硫化物的测定 第1部分：二苄基二硫醚（DBDS）测定法 Test methods for quantitative determination of corrosive sulfur compounds in unused and used insulating liquids- Part 1 : Test method for quantitative determination of dibenzyldisulfide (DBDS) (IEC 62697-1:2012,MOD) 2016-12-05发布 2017-05-01实施 国家能源局 发布 NB/SH/T 0936.1—2016 目 次 前言 范围 规范性引用文件 2 3 术语和定义 4方法概要 5方法应用 干扰 6 仪器 7 试剂与材料 8 9 取样 10 仪器工作参数配置 11 准备工作 12 校准 13 试验步骤 14 精密度 15 报告 10 附录A（资料性附录） 本部分章条编号与IEC62697-1：2012章条编号对照一览表 11 附录B（资料性附录） 典型色谱图和结果 13 附录C（资料性附录） 其他合适检测器的操作参数 20 NB/SH/T0936.1—2016 前言 本部分按照GB/T1.1--2009给出的规则起草。 NB/SH/T0936《未使用和使用过的绝缘液中腐蚀性硫化物的测定》分为三个部分： 第1部分：二基二硫醚（DBDS）测定法； -第2部分：总腐蚀性硫（TCS）测定法； 第3部分：总硫醇和二硫化物（TMD）及其他目标腐蚀性硫化物的测定法。 本部分为NB/SH/T0936第1部分。 本部分使用重新起草法，修改采用IEC62697-1：2012《定量测定未使用和使用过的绝缘液中腐蚀 性硫化物的试验方法第1部分：定量测定二苄基二硫醚（DBDS）的试验方法》编制。 本部分在资料性附录A中列出了本部分章条编号与IEC62697-1：2012章条编号对照一览表。 本部分与IEC62697-1：2012的主要差异及原因如下： 在规范性引用文件中删除了引用标准IEC62535：2008，因本部分中未涉及；将部分引用标准 改为采用我国相应国家标准； -删除了第3章与本部分无关的术语和定义； 增加了SCD检测器介绍（6.6），同时在标准相应处增加了SCD检测器参数设定、响应因子测 定及结果计算； 增加了氢气（8.6）和空气（8.7）纯度的要求； 一增加了典型ECD检测器操作参数（10.4）； 一增加了加标试样的制备（12.2）； -增加了B.5，用GC-SCD获得的白矿油和矿物绝缘油中DBDS和DPDS（内标物）的色谱图。 本部分由中国石油化工集团公司提出。 本部分由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会石油燃料和润滑剂分技术委员会（SAC/TC280/ SC1）归口。 本部分起草单位：中国石油天然气股份有限公司兰州润滑油研究开发中心。 本部分参加起草单位：中国石油克拉玛依石化公司炼油化工研究院、广东电网有限责任公司电力 科学研究院。 本部分主要起草人：马利花、马书杰、王鹏、王毅、钱艺华、赵小峰、罗翔、峦立新、陈天生。 本部分为首次发布。 Ⅱ NB/SH/T0936.1—2016 引言 硫以各种形式存在于绝缘液中，包括元素硫，有机硫化物和无机硫化物。由于不同异构体及其衍 生物的存在，硫化物的数量可达数百种。绝缘液中总硫浓度取决于油源，炼油工艺，精制深度及包含 在基础油中的添加剂的剂型。基础油包括矿物石蜡基和环烷基油，天然气液化工艺（GTL-费托工艺） 合成异构石蜡基油，酯类，聚α烯烃，聚烯烃基乙二醇等。添加剂有抗静电添加剂，金属减活剂，金 属钝化剂，酚类或硫类抗氧剂如多硫化物，二硫化物，二苯基二硫醚（DBDS）等。 绝缘液中某些硫化物表现出很好的抗氧化性能和金属钝化性能，且没有腐蚀现象发生，但有些硫 化物会与金属表面反应。尤其硫醇类硫化物对电气设备的金属部件会产生很强的腐蚀性。这些腐蚀性 硫的存在已经导致运行数十年的发电，输电，配电电气设备发生故障。因此，国内外矿物绝缘油标准 （如GB2536）都不允许腐蚀性硫化物存在，尤其是在IEC60296—2012标准中要求DBDS未检出。 近年来，腐蚀性硫的不利影响与高腐蚀性硫化物DBDS的出现有关。已经在某些矿物绝缘油中发现 该化合物的存在：在变压器正常运行条件下，DBDS的存在会使铜表面形成硫化铜。 现行的测定未使用和使用过的绝缘油中腐蚀性硫（SH/T0304，GB/T25961，SH/T0804）和潜在 腐蚀性硫的标准测试方法（DL/T285）均为经验方法且只是定性。这些方法主要依赖于肉眼观察和与 色板的主观判断。关于绝缘液中DBDS或其他腐蚀性硫化物的浓度均无定量结果。 此外，绝缘液中腐蚀性硫和潜在腐蚀性硫的检测方法（GB/T25961和DL/T285）只适用于不含金 属减活剂的矿物绝缘油，否则当绝缘液中有腐蚀性硫化物存在时会产生假阴性结果一一从而提供错误 试验结果。另一方面，当用于年久的绝缘油时（如有相对高的酸值），这些方法可能给出引起歧义的结 果，导致假阳性试验结果。因此需要对绝缘液进行进一步的分析，如DL/T285规定对绝缘纸结果解释 存在任何疑问时，需用其他方法分析沉积物的组成（如配有能谱分析的扫描电镜SEM-EDX）。 因此，IECTC10WG37组成立，制定未使用和使用过的绝缘液中腐蚀性硫化物的准确定量检测方 法。鉴于测定的复杂性，该标准分成三个部分： 第1部分—二苄基二硫醚（DBDS）测定法。 第2部分一一总腐蚀性硫（TCS）测定法。 第3部分一一总硫醇和二硫化物（TMD）及其他目标腐蚀性硫化物的测定法。 NB/SH/T0936.1—2016 未使用和使用过的绝缘液中腐蚀性硫化物的测定 第1部分：二基二硫醚（DBDS）测定法 警告：本标准涉及某些有危险性的材料、操作和设备，但是无意对与此有关的所有安全问题都提 出建议。因此，使用者在应用本标准之前应建立适当的安全和保护措施，并确定相关规章限制的适 用性。 1范围 本部分规定了定量测定绝缘液中腐蚀性硫化物二苄基二硫醚（DBDS）的试验方法。 本部分适用于测定未使用和使用过的绝缘液，二苄基二硫醚（DBDS）浓度范围为5mg/kg~600mg/kg。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T7597电力用油（变压器油、汽轮机油）取样方法 3术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3. 1 添加剂additive 为提高某些性能，人为添加到矿物绝缘油中的化学物质。 注：添加剂包括：抗氧剂、降凝剂、带电倾向抑制剂如苯并三氮唑（BTA）、金属减活剂或钝化剂、抗泡剂、精炼 过程改进剂等。 3. 2 原子发射检测器 atomicemissiondetector，AED 以微波诱导等离子体作激发光源，同时检测由此产生的原子光谱，可定量测定由气相色谱色谱柱 中洗提出的杂原子化合物。 注：AED可提供杂原子谱图，如复杂试样绝缘液的“指纹图谱”。 3. 3 污染物contaminants 对绝缘液或绝缘气的某一个或多个性能有害的外来杂质。 3. 4 腐蚀性硫corrosivesulfur 在标准化条件下，使金属如铜与绝缘液接触，所检测到的单质硫或腐蚀性硫化物。 3.5 二苄基二硫醚dibenzyldisulfide，DBDS 含有两个苄基的芳香基二硫化物，分子式为C14H14S2，相对分子质量为246，熔点为71℃~72℃。