ICS 75. 140 SH E 42 中华人民共和国石油化工行业标准 NB/SH/T07072016 代替SH/T0707—2001 石蜡中苯和甲苯含量的测定 顶空进样气相色谱法 Determination of benzene and toluene in petroleum waxes using headspace gas chromatography 2016-12-05发布 2017-05-01实施 国家能源局 发布 NB/SH/T0707—2016 前言 本标准按照CB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准代替SH/T0707一2001《石蜡中苯和甲苯含量测定法（顶空进样气相色谱法）》。本标准与 SH/T0707—2001的主要差异如下： -扩大了测定苯和甲苯含量的范围，由原标准的10μg/kg~2000μg/kg扩大到10μg/kg~20000 μg/kg （见1); 增加定量环的规格为3mL（见6.1.1)； 调整分流比大小，由原标准中的100：1更改为50：1（见6.1.2）； 增加标准溶液B的制备过程（见6.3.1.3）； 将标准曲线分成两段，分别为10μg/kg~500μg/kg和500μg/kg~20000μg/kg（见6.3.1.5)； 增加正十二烷标准溶液的制备方法（见6.3.2）； 重新确立方法的重复性（见9）。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会石油蜡类产品分技术委员会（SAC/TC280/ SC3）归口。 本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院。 本标准起草人：太史剑瑶、程仲芊。 本标准首次发布于2001年11月，本次为第一次修订。 NB/SH/T0707-2016 石蜡中苯和甲苯含量的测定顶空进样气相色谱法 警告：本标准可能涉及某些有危险的材料、设备和操作，但并无意对此有关的所有安全问题都提 出建议。因此，在使用本标准之前，用户有责任建立适当的安全和防护措施，并确定相关规章的适 用性。 范围 1 本标准规定用顶空进样气相色谱法测定石蜡中苯和甲苯含量的方法。 本标准适用于测定苯、甲苯含量为10μg/kg~20000μg/kg的石蜡样品。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 CB/T4853食品级白油 3方法概要 采用顶空进样技术将石蜡样品中的苯和甲苯引人气相色谱中，苯和甲苯经分离后进人检测器，以 外标法进行定量。 4仪器与材料 4.1色谱仪：配有顶空进样器、氢火焰离子化检测器（FID）、与色谱仪匹配的积分仪或工作站。 4.2色谱柱：弹性石英毛细色谱柱：甲基硅酮固定液、长30m、直径0.32mm、膜厚1.0μm，也可 使用分离性能达到该色谱柱的其他色谱柱。 4.3顶空样品瓶：20mL。 4.4垫片和铝盖：与顶空样品瓶配套。 4.5分析天平：最大称重200g，感量0.0001g。 4.6注射器：5μL，10μL，20μL，100μL，250μL。 5 试剂 5.1氮气：纯度不低于99.999%。 5.2氢气：纯度不低于99.999%。 5.3氮氧混合气：由纯度为99.999%的氮气和99.999%的氧气平衡得到，其中氮气与氧气比例为 78 : 22。 5.4甲苯：色谱纯。 5.5苯：色谱纯。 NB/SH/T0707-—2016 5.6矿物油或符合GB/T4853的2号食品级白油：不含苯和甲苯（需按照6.2的试验方法验证）。 注：如含有苯和甲苯，可用高纯氮在110℃~120℃下吹扫，直至不含本和甲苯。 5.7正十二烷：纯度高于99% 直至不含苯和甲苯。 6准备工作 RES 6. 1. 1 顶空进样器条件 顶空进样器的优化条件见表 表1顶空进样器操作条件 条件 茶件 样品恒 90 加压时 间/min 0. 5 进样销 间/min 120 进样时 0. 2 样品 C 120 反吹开 始时间/min 0. 1 气相 间/min 反吹关闭时间/min 65 0. 2 样品 60 定量环/mL 3 进 124 6.1 条件 条件见表2。 表2 色谱操作条件 条件 项目 条件 进样 250 温恒温时间/min 15.0 分流比 0:1 器/℃ 检测 300 色谱柱 开始时间/min 反吹 0. 1 初始温度 35 关闭时间/min 反 0. 初始恒温时 (mL/min) 成空气流量/（mL/min） 一阶升温温 'C/min 350 一阶终温温度 50 30 HINA 二阶升温温度/ 补充气氨气流量/（mL/min） 30 15 二阶终温温度/℃ 250 6.2 矿物油验证 在顶空样品瓶中称取矿物油4g+±0.00 用垫片和铝盖密封。按照6.1色谱测试条件进行分析， 得到无苯和甲苯的空白色谱图 2 NB/SH/T0707-—2016 6.3标准溶液的制备 S 6.3.1矿物油法 6.3.1.1标准溶液A制备 瓶中称取10g（准确至0.0001g）的矿物油，并在其中分别加 准确至0.0001g)，制备成约5000mg/kg的本和甲苯溶液，并计算 浓度。 品瓶中分别称取4g±0.002g的矿物油（准确至0.0001g），用注射器分别抽取 6. 3. 1. 2 在4个 和20L的标准溶液A并称重（准确至 0.0001g)，计算其浓度得到大约为2000 2 μL、5 μL、 μg/kg、5000 ag/kg、 10000 ug/kg和20000μg/kg的标准溶液 6. 3. 1. 3 示准溶液B的制备 在顶空样品瓶中称取10g（准确至0.0001 的衣物油，抽取标准溶液 A大约60 （准确至） 6. 3. 1. 4 在6个 空样品瓶 瓦中分别称取4g+0.002g的矿物油（准确至0. 0001g) 用注射器分别抽取 2 μL、 g)，计算其浓度 LVO L的标准溶液 夜B并称重（准确至0.000） 得到大 /kg、25 μg/kg、50 μg/kg、 500μg/kg和1000μg/kg的 为标准溶液。 为10 100μg/kg、5 6. 3. 1 将 变大约为10μg/kg、25μg/kg 50μg/kg、 100 μg/kg、500 μg/kg 的标 溶液建 低浓 度范围 浓度大约为 500 μg/kg、 1000μg/kg 0000 μg/kg 和 标准曲 2000μg/kg、5000μg/kg、 20000 标准溶液建立高浓度范围标准曲线 ug 6. 3. 圭溶液制备好后 活须当天使用，每一标样只能使用一次， 6. 3. 上烷法 6. 3. 照6.3.1矿物油法 正十二烷制备成 苯和甲苯的标 100 μg 准溶 照6. 3. 1.2和6. 记制浓度 ig/kg、50 μg/kg kg、 00 μg/kg、2000 100G0μg/kg和20000ug/kg的标准溶 同时按照 500 Ko 6. 3. 分别建立低浓 度范围和高浓度范围两条标准曲线 6. 3. 溶液制备好后须当天使用， 标样只能使用一次 6. 4 作曲线 我的绘制 6. 4. 1 或6.3.2中制备的标准溶液样品放入顶空进样器中，按照6.1的色谱测试条件进行 停6.3 分析。 6.4.2 以峰面积为X轴 与其相对应的标样浓度为Y轴，绘制 制工作曲线。计算出工作曲 个9以上。 线的斜率 成距 R值，R值至少不 在两个 6.4.3 一组顶空标样进行分析。 7 实验步骤 7.1在顶空样品瓶中称取石蜡样品4g±0.002g，用垫片或铝盖密封后，按照6.1的色谱测试条件进行 分析。分别记录苯和甲苯的峰面积（典型石蜡色谱图见图1）。 7.2由苯和甲苯的峰面利 NB/SH/T07072016 甲苯 7.5 10 12.5 15 17.5 20 min 图1 典型的石蜡色谱图 8计算 样品中苯和甲苯的含量按式（1）计算： c,=a,xA,+b, 1 式中： -组分i工作曲线的斜率； a; b—一组分i工作曲线的截距； A,—组分i的峰面积； -组分i的含量，μug/kg。 C; 重复性 9 同一操作者，使用同一台仪器，对同一试样重复测定的两个结果之差不应超过下面的值 范围在10μg/kg~500μg/kg的方法重复性： 苯 0. 095X+6. 7 甲苯 0.140X+4.4 范围在500μg/kg~20000μg/kg的方法重复性： 苯 0.090X+8.5 甲苯 0.109X+5.7 式中X为重复测定的两个结果的平均值。 10报告 取重复测定两次结果的平均值作为样品中苯和甲苯的含量，μg/kg，取整数位。 NB/SH/T 0707—2016 中华人民共和国石油化工 行业标准 石蜡中苯和甲苯含量的测定 顶空进样气相色谱法 NB/SH/T0707—2016 中国石化出版社出版发行 地址：北京市朝阳区吉市口路9号 邮编：100020电话：（010）59964500 石化标准编辑部电话：（010）59964080 发行部电话：（010）59964526 http://www.sinopec-press.com E-mail:[email protected] 北京艾普海德印刷有限公司印刷 版权专有不得翻印 开本880×12301/16印张0.75字数11千字 2017年5月第1版2017年5月第1次印刷 * 书号：155114·1298定价：25.00元