ICS13.030.01 HG Z 04 备案号：55296—2016 中华人民共和国化工行业标准 HG/T5016—2016 含氟废气中氟含量的测定方法 Determination of fluorine content in fluorine waste gas 2017-01-01实施 2016-07-11发布 中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T5016—2016 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国废弃化学品处置标准化技术委员会（SAC/TC294）归口。 本标准起草单位：云南氟业环保科技股份有限公司、衢州氟硅技术研究院（巨化集团技术中心）、 国家纺织机械产品质量监督检验中心（山西）、准安市产品质量监督检验所、贵州省产品质量监督检 验院、中海油天津化工研究设计院、国家无机盐产品质量监督检验中心。 本标准主要起草人：李志林、王树华、范丽华、赵接红、张建刚、赵美敬、陈建敏、赵晓军、张 庆华、关新、李子枸、芮雪、梁媛。 (3) HG/T5016—2016 含氟废气中氟含量的测定方法 1范围 本标准规定了含氟废气中氟含虽测定的术语和定义、繁告、一般规定、方法提要、试剂和材料、 仪器和设备、试样的采集和制备、分析步骤以及结果计算。 本标准适用于磷肥生产过程中产生的含氟废气中无机氟含量的测定（离子选择性电极法）。当采 样体积为150L时，检出限为0.05mg/m：测定范周为0.5mg/m~500mg/m。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法 GB/T16157固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法 GB16297大气污染物综合排放标准 HG/T3696.2无机化T.产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第2部分：杂质标 准溶液的制备 HG/T3696.3 无机化T.产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第3部分：制剂及 制品的制备 HJ/T 47 烟气采样器技术条件 HJ/T 48 烟尘采样器技术条件 3术语和定义 3. 1 含氟废气fluorinewastegas 磷肥生产过程中产生的四氟化硅及氟化氢气体。 3. 2 氟含量fluorinecontent 气态氟含量与尘氟含量的总和。 4警告 本分析方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作时应小心谨慎！如溅到皮肤上立即用水冲 洗，严重者应立即治疗。 5一般规定 本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682一2008规定的三级 (5) HG/T50162016 水。试验中所用杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按HG/T3696.2、HG/T 3696.3的规定制备。 6方法提要 将收集到的尘氟和气态氟制备成试验溶液，用氟离子选择电极测定，当溶液的总离子强度为定值 而且足够大时，电极电位与溶液中氟离子活（浓）度的对数呈线性关系，通过绘制标准曲线，从测得 的电位值得到氟离子含量。 7试剂和材料 7.1盐酸溶液：1+47。 7.2盐酸溶液：+十11。 7.3氢氧化钠溶液：12g/L 7.4氢氧化钠溶液：40g/L。 7.5氟标准贮备溶液：1ml.溶液含氟（F）1000μg。 按HG/T3696.2的要求配制氟标准贮备溶液。 7.6氟标准溶液「：1mL溶液含氟（F）100μg。 转人塑料瓶中保存。 7.7氟标准溶液Ⅱ：1mL溶液含氟（F）10ug。 移取10.00mL氟标准溶液「（见7.6），置于100mL塑料容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 该溶液现用现配。 7.8氟标准溶液：1mL溶液含氟（F）1μg。 移取10.00mL氟标准溶液Ⅱ（见7.7），置于100ml塑料容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 该溶液现用现配。 7.9氟标准溶液N：1mL溶液含氟（F）0.1μg。 移取10.00mL氟标准溶液Ⅲ（见7.8），置于100ml塑料容虽瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 该溶液现用现配。 7.10氟标准溶液V：1mlL溶液含氟（F）0.01μg。 移取10.00mL.氟标准溶液V（见7.9），置于100mL塑料容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 该溶液现用现配。 7.11溴甲酚绿指示液：1g/L。 7.12总离子强度缓冲溶液。 称取59.0g柠檬酸钠（Va:C,H;：·2H0)、20.0g硝酸钾，置于1000mL烧杯中，加人 300mL水溶解，加入1mL溴甲酚绿指示液，用盐酸溶液（见7.2）调节至溶液恰呈蓝绿色，此时溶 液的pH约为5.5。全部转移至1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 8仪器和设备 8.1烟尘采样器：应符合HJ/T48的技术要求。 8.2烟气采样器：应符合HJ/T47的技术要求。 8.3氟离子选择电极。 2 (6) HG/T5016—2016 8.4饱和甘汞电极 8.5磁力搅拌器：用聚乙烯包裹搅拌子。 8.6电位计或离子计：精度±0.1mV。 8.7小型超声波清洗器。 8.8多孔玻板吸收瓶：75mL，材质为硼硅酸盐玻璃或石英玻璃。 8.9 塑料容量瓶。 8.10 塑料烧杯。 8.11大型冲击式吸收瓶：250ml..材质为硼硅酸盐玻璃或石英玻璃。 8.12 2滤筒。 9试样的采集和制备 9.1 试样的采集 当含氟废气中尘氟和气态氟共存时，采用烟尘采样方法进行等速采样，在采样管的出口串联3个 装有75mL氢氧化钠溶液（见7.3）作为吸收液的大型冲击式吸收瓶，采集尘氟和气态氟。 当含氟废气中不含尘氟或只测定气态氟时，采用烟气采样方法：在采样管出口串联2个装有 50mL氢氧化钠溶液（见7.3）作为吸收液的多孔玻板吸收瓶，以0.5L/min～2.0L./min的流速采集 5min~20min。 采样管与吸收瓶之间的连接管应尽量短。采样点数目、采样点位设置及采样方法，按GB/T 16157规定的执行。采样频次和时间，按GB16297规定的执行。 9.2试样的制备 9.2.1气态氟试样的制备 9.2.1.1气态氟试验溶液的制备 采样结束后，将滤筒取出，编号后放入干燥洁净的器Ⅲ中，并按采样要求做好记录，吸收瓶中的 试样全部转移至250mL（Vl）塑料容量瓶中：并用少量水洗涤3次吸收瓶，洗涤液全部并入塑料容 量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，转入干燥洁净的塑料瓶中，编号做好记录备用。此溶液为气态氟试 验溶液，常温下可保存7d。 9.2.1.2气态氟冲洗液的制备 采样管与连接管先用50ml，氢氧化钠溶液（见7.3）洗涤，再用150ml水洗涤洗涤液全部并 入250mL，（V?）塑料容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，转人干燥洁净的塑料瓶中，编号做好记录 备用。此溶液为气态氟冲洗液，常温下可保存7d。 9.2.2尘氟试验溶液的制备 将滤筒剪成5mm×5mm的小块，置于150mL塑料烧杯中，加人50ml盐酸溶液（见7.1）， 用塑料棒将滤筒搅碎，在小型超声波清洗器中超声处理30nmin。用定性滤纸将溶液滤入250mL （V3）塑料容量瓶中，用水洗涤塑料烧杯及滤简残渣5次6次，洗涤液全部并人塑料容量瓶中，用 水稀释至刻度，摇匀。此溶液为尘氟试验溶液，常温下可保存7d。 (7) 3 HG/T5016—2016 10分析步骤 10.1标准溶液的配制 根据试验溶液中预计的氟离子质虽浓度，按照表1给出的范围，在一系列50mL塑料容量瓶中 分别加人给定体积的氟标准溶液。加人2滴溴甲酚绿指示液，用盐酸溶液（见7.2）调节pH，使溶 液恰呈蓝绿色（此时溶液的pH约为5.5）。加入10mL总离子强度缓冲溶液，用水稀释至刻度， 摇匀。 表1标准溶液的配制 试验溶液中预计的氟离子质量浓度/（ugmL) 0.000 5~0. 03 0. 01~0. 50 对应的氟离子质对应的氟离子 对应的氟离子质对应的氟离子 氟标准溶液的用量 氟标准溶液的用量 含量 量浓度/（μg/mL） 含址g 量浓度（pg/mL） 2.50ml氟标准溶液V 0, 000 5 0.025 0.50mL氟标准溶液IⅡ 0, 01 0. 5 1.25mL氟标准溶液I 0. 002 5 0.123 1.30mL氟标准溶液I 0.03 1. 3 2.50mL氟标准溶液I 900'0 0. 23 2.50mL氟标准溶液旧 0. 05 2. 5 5.00ml氟标准溶液 0. 01 0. 50 5.00mL氟标准溶液I 0. 10 3 10.00mL氟标准溶液V 0. 02 15.00ml.氟标准溶液Ⅱl 0. 30 15 0. 03 1. 5 25.00mL.氟标准溶液ll 0.50 25 15.00mL氟标准溶液IV 10.2工作曲线的绘制 按氟离子含量从低到高将溶液倒入干燥的塑料烧杯中，塑料烧杯中各放一个搅拌子，置于磁力搅 拌器上，插人氟离子选择电极和饱和甘汞电极。连接电位计或离子计，连续搅拌溶液，调整电位计或 离子计至零点，当电位值达到平衡时（电位变化在5min内不大于0.5mV）停止搅拌，15s后记录 电位值。以氟离子质量浓度的对数为横坐标、相应的电位值为纵坐标，绘制工作曲线。 注：测量每个溶液时，电极插人的深度、搅拌速率、溶液温度应保持一致。 10.3测定 10.3.1气态氟试样的测定 10.3.1.1气态氟试验溶液中氟含量的测定 根据氟含量不同移取适量（V）的气态氟试验溶液（见9.2.1.1）于50mL（V；）塑料容量瓶 中，加人2滴溴甲酚