ICS 13.030.20 Z 05 HG 备案号：55295—2016 中华人民共和国化工行业标准 HG/T5015—2016 含镍废液处理处置方法 Treatment and disposal method for nickel waste liquid 2017-01-01实施 2016-07-11发布 中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T5015—2016 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工.业联合会提出。 本标准由全国废弃化学品处置标准化技术委员会（SAC/TC294）归口。 本标准起草单位：格林美股份有限公司、扬州祥发资源综合利用有限公司、山东出入境检验检疫 局、中海油天津化工研究设计院。 本标准主要起草人：许开华、姚来祥、赵祖亮、王莹、曹宏伟、赵祯、李智专。 HG/T5015—2016 含镍废液处理处置方法 1范围 本标准规定了含镍废液处理处置方法、环境保护和安全要求。 本标准适用于含镍废液的处理处置。 规范性引用文件 2 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB 5085.7 危险废物鉴别标准 通则 GB8978 污水综合排放标准 GB 9078 工业炉蜜大气污染物排放标准 GB 12348 工业企业厂界环境噪声排放标准 GB16297 大气污染物综合排放标准 GB 25467 铜、镍、钴工业污染物排放标准 3 含镍废液处理处置方法 3. 1 化学沉淀法 3.1.1 适用条件 本方法不限浓度。根据不同的溶液情况可以使用不同的破络合剂和沉淀剂进行处理。 3. 1. 2 原理 使用破络合剂破除络合，可以将镍的络合物破坏，从而游离出镍离子，然后加人碱或有机筑基化 合物等沉淀剂，将镍离子以氢氧化镍等的形式沉淀出来： Vi2+ +20H （HO)N Ni2++2RSH →(RS)2Ni + 2H+ 3.1.3工艺过程 化学沉淀法的一般工艺流程如图1所示。 HG/T5015—2016 NaOH溶液 氢氧化镍沉淀 含镍废液 破络合 一级沉降 反应(pH=11) 聚丙烯酰胺和 氯化铝溶液 压滤 三级沉降 E级反应 调节滤液pH氢氧化镍 图1化学沉淀法工艺流程图 3. 1. 4 工艺控制条件 3. 1.4. 1 调节pH：8~9。 3. 1. 4. 2 破络合温度：35℃~75℃。 3. 1.4. 3 破络合时间：3h～5h。 3. 1. 4. 4 破络合剂：浓度为8g/L的次氯酸钙［Ca（CI())溶液。 3. 1. 4. 5 沉淀反应pH：10～11。 3. 1. 4. 6 沉淀反应温度：>35℃或常温。 3. 1. 5 主要设备 污水提升泵、压滤机、塘瓷反应池、pH计。 3. 1. 6 处理结果 3. 1.6.1 处理后的含镍废液中镍（Vi）离子含量应不大于1mg/L。 3.1.6.2 废液中镍离子含量的测定方法参见附录A。 3. 2 离子交换法 3.2.1方法适用条件 离子交换法可处理浓度为50mg/L～1000mg/L的含镍废液。 3.2.2原理 离子交换树脂对镍离子进行吸附，并与阳离子树脂上面的氢离子或钠离子进行交换而被除去，从 而使废液得到净化。阳离子交换树脂交换吸附饱和后进行再生，在再生剂中的阳离子（H+或Na+） 浓度占绝对优势的情况下将阳离子交换树脂上的镍洗脱下来，阳离子交换树脂恢复交换能力。废液中 可能会存在其他离子（Mg²+或者Ca²+等）的竞争吸附效应，可以通过调节pH为6～7来减弱这种 效应。 离子交换树脂法的反应式如下： Ni2+ +2RH → R Ni +2H+ Ni2++ 2RNa→R2Ni + 2Na+ 其中，R在强酸阳离子交换树脂中为R'SO)3，在弱酸阳离子交换树脂中为R'C()O)。 3.2.3工艺过程 离子交换法T艺流程见图2。 HG/T5015—2016 含镍废液 pH调节 离子交换 洗脱液 洗脱 上层清液循环再生 排出液 HCI, NaCI NaOH NiCl,或Niso, 沉淀 图2高 离子交换法工艺流程图 3.2.4工艺控制条件 3.2.4.1树脂柱预处理：三步清洗法（5%的HCI-5%的Na()H-5%的HCI)。 3.2. 4.2 反应pH：6~7。 3.2. 4. 3 洗脱液浓度：盐酸溶液（1十2）或硫酸溶液（20%～30%）。 3.2.4.4反应温度：30℃±5℃。 3.2.4.5 反应流速：10BV~15BV。 3.2.5 主要设备 液体提升泵、酸性阳离子交换树脂、pH计、糖瓷储液槽。 3.2.6 处理结果 3.2.6.1 含镍废液中的镍被树脂吸收后，其排出液可以进一步回收利用。 3.2.6.2废液中镍离子含量的测定方法参见附录A。 3.2.6.3 镍离子的去除率计算方法见附录B。 3. 3 膜分离方法 3. 3.1 方法适用条件 膜分离方法可处理各种浓度的含镍废液。如果运用反渗透膜工艺，则要求待处理液中余氯浓度低 于0.1mg/L，同时控制铬离子（Cr5+）等氧化性离子的浓度，防止滤膜的氧化失效。 3.3.2原理 在含镍废液处理工艺中，通过压差的作用将废液中的镍离子、钙离子、镁离子等2价金属离子在 钠滤膜的一侧进行浓缩富集，渗透液渗透至膜的另一侧，回收利用。 3. 3.3 工艺过程 膜分离法工艺流程见图3。 调节pH 预处理单元 钠滤单元 富镍浓缩液 含镍废液 一进一步处理或回用 淡水 图3 膜分离法工艺流程图 3 HG/T5015—2016 3. 3. 4 工艺控制条件 3. 3. 4.1 pH:6~8. 3.3.4.2 浓缩倍数：4倍～5倍。 3.3.4.3 水温：20℃~25℃。 3.3.4.4操作压力：15kgf/cm²~30kgf/cm²。 3.3.4.5 原液COD：<50mg/L。 3.3.4.6 余氯：<0.1mg/L或0RP<200mV。 3. 3. 4.7 反渗透进水SDI：≤5。 3. 3. 4. 8 装置设计需考虑浓水回流管路，以提高浓水流速及回收率。 3. 3. 4. 9 针对不同的水质进行计算分析，考察有无结垢趋势，通过投加膜用阻垢剂缓解。 3. 3.5 主要设备 供水泵、钠滤膜系统（含膜架、膜壳、钠滤膜组件、管路及仪表阀门等）、提升泵保安过滤器、 高压泵、附属系统（加药系统及化学清洗系统）、配套水箱。 3.3.6处理结果 3.3.6.1废液中镍离子含量的测定方法参见附录A。 3.3.6.2镍离子的去除率计算方法见附录B。 3.4综合治理法 3.4.1方法适用条件 对于成分较为复杂的含镍废液，往往需要同时使用2种或3种工艺，才能达到综合利用以及达标 排放的目的。 3.4.2原理 首先对待处理含镍废液进行絮凝沉降，之后用化学方法对其进行初步处理，包括破络合以及初步 沉淀，之后用离子交换法对镍离子进行初步富集并除去氯离子，再使用反渗透膜进行镍离子二次富集 以及清洁水的再生。 3.4.3工艺过程 3种工艺联用的流程见图4。 絮凝剂 絮凝 含镍废液 12 过滤 调节pH 进一步处理回用+ 含镍浓水 再生水+ 反渗透 离子交换 保安过滤 反应 → 富镍浓缩液 再生剂 滤渣 破络合剂，沉淀剂 图43种方法联用工艺流程图 HG/T 5015—2016 3.4.4工艺控制条件 同3.1.4、3.2.4和3.3.4。 3.4.5 5主要设备 同3.1.5、3.2.5和3.3.5。 3. 4. 6 处理结果 得到滤渣和再生水，以及一部分镍离子循环使用。排放的废液中总镍含量不大于1mg/L.。 环境保护和安全要求 4. 1 废液处理处置过程中，废气的排放应符合GB9078和GB16297的要求。 4. 2 2废液经处理后，污染物排放浓度应符合GB8978的要求，镍离子排放浓度应符合GB25467的 要求。 4. 3 3废液处理处置过程中产生的固体废物．应按GB5085.7规定的要求鉴别是否属于危险废物并 按照相应要求交由资质单位进行处理。 4. 4 4处理处置企业厂界噪声应符合GB12348的要求。 5