ICS 71.100.01; 87.060.10 G 55 HG 备案号：54407—2016 中华人民共和国化工行业标准 HG/T4963.3—2016 涂料印花色浆产品中有害物质的测定 第3部分：甲醛的测定 Determination of the content of harmful substances in pigment printing paste products Part 3: Determination of formaldehyde 2016-04-05发布 2016-09-01实施 中华人民共和国工业和信息化部发布 万方数据 HG/T 4963.3—2016 前言 HG/T4963《涂料印花色浆产品中有害物质的测定》分为3个部分： 第1部分：23种有害芳香胺的测定气相色谱-质谱法； 第2部分：4-氨基偶氮苯的测定 气相色谱-质谱法； 第3部分：甲醛的测定。 本部分为HG/T4963的第3部分。 本部分按照GB/T1.1-2009《标准化工作导则 」第1部分：标准的结构和编写》给出的规则 起草。 本部分由中国石油和化学工业联合会提出。 本部分由全国染料标准化技术委员会（SAC/TC134）归口。 本部分起草单位：上海油墨泗联化工有限公司、江苏丽王科技有限公司、沈阳化工研究院有限公 司、国家染料质量监督检验中心。 本部分主要起草人：蒲爱军、陈仕强、张晓明、姬兰琴。 (23) I 万方数据 HG/T4963.3—2016 涂料印花色浆产品中有害物质的测定 第3部分：甲醛的测定 警告一一使用本部分的人员应有实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有的安全问题。使用 者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 本部分规定了涂料印花色浆产品中游离甲醛含量的测定方法。 本部分适用于涂料印花色浆产品中微量游离甲醛（包括水解后释放的游离甲醛）含量的测定。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T2912.1·2009纺织品甲醛的测定第1部分：游离和水解的甲醛（水萃取法） GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170一2008数值修约规则与极限数值的表示和判定 3原理 样品中的甲醛可以与衍生化试剂2，4-二硝基苯肼反应，生成具有紫外吸收的2，4-二硝基苯腺。 用高效液相色谱法在353nm下用紫外检测器或二极管阵列检测器检测，对照标准工作曲线，计算出 样品中甲醛的含量。 反应方程式： NHNH2 NHNH—CH2OH NHNCH2 0 NO2 NO: H2 0 NO2 NOt NO2 NO2 4试验方法 4. 1 一般规定 除非另有规定，仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682规定的三级水。检验结果的判定按 GB/T8170—2008中4.3.3修约值比较法进行。 4. 2 试剂和材料 4.2.1乙腈：色谱纯。 4.2.22 2,4-二硝基苯肼（DNPH)。 4.2.3甲醛溶液：浓度约为37%（质量分数）。 (25) 1 万方数据 HG/T4963.3—2016 4.2.4甲醛标准储备溶液。 移取2.5mL甲醛溶液至棕色容量瓶中，用水稀释至1L（浓度约为1000uμg/mL），并按照GB/T 2912.1一2009附录B碘量法进行标定。甲醛标准储备溶液需常温避光保存，有效期4周。 4.2.5甲醛标准工作溶液。 吸取0.25mL甲醛标准储备溶液于已加人约100mL水的250ml.容量瓶中，定容至刻度，得到 浓度为1ug/mL的甲醛标准工作溶液。 4.2.6衍生化试剂：2g/L。 称取0.2g2，4-二硝基苯肼，溶于100mL乙腈中。 4.3仪器和设备 4.3.1液相色谱仪。 4. 3. 2 ：输液泵：流量范围0.1mL/min～5.0mL/min，在此范围内其流量稳定性为士1%。 4.3.3 检测器：多波长紫外分光检测器，或具有同等性能的紫外分光检测器。 4.3.4 色谱柱：长为150mm、内径为4.6mm的不锈钢柱，固定相为ODSC18，粒径5μm。 4.3.5 色谱工作站或积分仪。 4.3. 6 超声波发生器。 4.3.7 微量注射器或自动进样器。 4.3.8 聚酰胺滤膜（尼龙膜）：孔径为0.45μm。 4.4色谱分析条件 4.4.1流动相：乙腈：水（体积比）=65：35。 4.4.2 波长：353nm。 4.4.3流量：1.0mL/min。 4.4.4柱温：室温。 4.4.5进样量：20μL。 可根据仪器设备不同，选择最佳分析条件。流动相应摇匀后用超声波发生器进行脱气。 4.5溶液制备 4.5.1标准曲线溶液制备 在10mL棕色容量瓶中分别加入0.1mL、0.2mL、0.5mL、1.0mL、2.0mL、3.0mL、 4.0mL浓度为1μg/ml的甲醛标准工作溶液（换算至试样中的甲醛含量为5mg/kg～200mg/kg，以 试验时的稀释比例为准），然后各加入1.0mL衍生化试剂，用乙睛十水（50十50）溶液定容至刻度。 于60℃下衍生30min，取出，冷却至室温，用聚酰胺滤膜（尼龙膜）过滤，备用。 4.5.2试样溶液的制备 称取1g（精确到0.0001g）试样到100mL容量瓶中，加人水稀释定容，盖上塞子，振荡混匀。 此溶液为试样储备溶液。 移取2mL试样储备溶液于10mL棕色容量瓶中，然后加人1.0mL衍生化试剂，用乙腈十水 （50十50）溶液定容至刻度，摇匀。于60℃下衍生30min，取出，冷却至室温，用聚酰胺滤膜（尼龙 膜）过滤。此溶液为试样工作溶液。以水代替试样储备溶液，用同样方法配制试样空白溶液。 4.6测定步骤 待仪器运行稳定后，按本部分4.4的色谱分析条件对标准曲线溶液和试样工作溶液进行测定。用 2 (26) 万方数据 HG/T 4963.32016 保留时间定性，使用色谱峰面积外标法定量。以浓度为横坐标、2，4-二硝基苯腺的峰面积为纵坐标， 制作标准工作曲线。本标准适用的甲醛检测范围为5mg/kg～200mg/kg，若试样中的甲醛含量超出 检测范围，可减少试液的取样量，调整稀释倍数进行分析。待最后一个组分流出完毕（见图1），进 行结果处理。 4.7 结果计算 试样中甲醛含量以w计，数值以毫克每干克（mg/kg）表示，按公式（1）计算： (c-co)(V/V2)V3 (1) m 式中： 由标准工作曲线读出的甲醛的浓度的数值，单位为微克每毫升（μg/ml.)； 由标准工作曲线读出的试样空白溶液的浓度的数值，单位为微克每毫升（μg/mL）； 0. V1---一试样储备溶液的体积的数值，单位为毫升（mL)； V2一一移取试样储备溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； V3一一试样工作溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； m-试样的质量的数值，单位为克（g）。 计算结果保留到小数点后1位。 4.8允许差 甲醛含量两次平行测定结果的绝对差值应不大于测定结果算术平均值的10%，取其算术平均值 作为测定结果。 4.9色谱图 甲醛衍生物的高效液相色谱图见图1。 2 0.501.001.502.002.503.003.504.004.505.005.506.00 时间/min 说明： 1 -2,4-二硝基苯肼； -2,4-二硝基苯腺。 2- 图1甲醛衍生物的高效液相色谱图 5最小定量限、回收率和精密度 5.1最小定量限 本方法的最小定量限为5.0mg/kg，低于此限度时检测结果为未检出。 (27) 3 万方数据 HG/T 4963.3—2016 5. 2 2回收率 采用标准加人法，在5mg/kg～200mg/kg的浓度范围内将不同量的标准甲醛溶液加入到不含甲 醛的样品中，再按照本部分进行溶液制备和测定。测得甲醛的回收率在90%～110%之间。 5. 3 3精密度 在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象 相互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10%。 6 试验报告 试验报告至少应给出以下内容： 试样描述； a) b) 使用的标准； c) 试验结果； (P 偏离标准的差异； e) 试验日期。 BZ1701581 4 (28) 万方数据 HG/T 4963.1~4963.3—2016 中华人民共和国 化工行业标准 涂料印花色浆产品中 有害物质的测定 (2016) HG/T4963.1~4963.3—2016 出版发行：化学工业出版社 （北京市东城区青年湖南街13号邮政编码100011) 北京科印技术咨询服务公司海淀数码印刷分部 880mm×1230mm1/16印张2字数45.4千字 2016年8月北京第1版第1次印刷 书号：155025·2207 购书咨询：010-64518888 售后服务：010-64518899 2016-HG/T4863.1-4963.3-2016-涂料E 网址：http：//www.cip.com.cn 花色浆产品中有害物质的测定 凡购买本书，如有缺损质量问题，本社销售中心负责调换。 定价：32.00元 版权所有 违者必究 1550252207 RMB:32.00 万方数据