ICS 65. 100.20 G 25 HG 备案号：53271—2016 中华人民共和国化工行业标准 HG/T 4924—2016 芸苔素水剂 Brassin aqueous solution 2016-01-15发布 2016-07-01实施 中华人民共和国工业和信息化部发布 万方数据 HG/T4924—2016 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国农药标准化技术委员会（SAC/TC133）归口。 本标准负责起草单位：农业部农药检定所。 本标准参加起草单位：中国农业科学院植物保护研究所、成都新朝阳作物科学有限公司、江门市 大光明农化新会有限公司、昆明云大科技农化有限公司、上海威敌生化（南昌）有限公司、四川省兰 月科技有限公司、山东京蓬生物药业股份有限公司、浙江世佳科技有限公司、山东潍坊双星农药有限 公司。 本标准主要起草人：李友顺、曹立冬、陈铁春、李国平、赵永辉、吴进龙、黄散良、宋俊华、姜 宜飞、于荣、刘苹苹、张峰祖、王胜翔、郭海霞。 (27) I 万方数据 HG/T4924—2016 芸苔素水剂 1范围 本标准规定了芸苔素水剂的术语和定义，要求，试验方法以及标志、标签、包装、贮运、安全和 保证期。 本标准适用于由芸苔素原药（或母药）、水与助剂配制而成的芸苔素水剂。 注：芸苔素的其他名称、结构式和基本物化参数参见附录A。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T1601 农药pH值的测定方法 GB/T1604 商品农药验收规则 GB/T1605—2001 商品农药采样方法 GB3796农药包装通则 GB/T6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法（modISO3696：1987） GB/T8170—2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T19136 农药热贮稳定性测定方法 GB/T19137 农药低温稳定性测定方法 GB/T28136 农药水不溶物测定方法 HG/T2467.6—2003 农药水剂产品标准编写规范 3术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3. 1 芸苔素 brassin 芸苔素指以下5种化合物中的一种或几种的总和：24-表芸苔素内酯、22，23，24-表芸苔素内酯、 28-表高芸苔素内酯、28-高芸苔素内酯和14-羟基芸苔素留醇。 4要求 4.1 组成和外观 本品应由符合标准的芸苔素原药（或母药）、水与适宜的助剂制成，外观应为均相透明液体，无 可见的杂质或沉淀。 4. 2 技术指标 芸苔素水剂还应符合表1的要求。 (29) 1 万方数据 HG/T4924—2016 表1芸苔素水剂控制项目指标 指 标 项 目 0. 04 0. 01 0. 007 5 0. 004 0.001 6 芸苔素质量分数*/% 0.04±0.006 0.01±0.00150.0075±0.0011 0.004±0.0006 0.0016±0.00024 水不溶物质量分数/% 0. 5 pH值范围 5.0~8.0 稀释稳定性(20倍） 合格 低温稳定性 合格 热贮稳定性 合格 。芸苔素质量分数为一种或几种有效成分的总含量。 正常生产时，低温稳定性、热贮稳定性至少每3个月检测一次。 5试验方法 安全提示：使用本标准的人员应有实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有的安全问题。使 用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规的规定。 5.1一般规定 本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682一2008规定的三级 水。检验结果的判定按GB/T8170—2008中的4.3.3“修约值比较法”进行。 5.2抽样 按GB/T1605一2001中“液体制剂采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件；最终抽 样量应不少于200mL。 5.3鉴别试验 液相色谱法 一本鉴别试验可与芸苔素质量分数的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试 样溶液中被测物色谱峰的保留时间与标样溶液芸苔素色谱峰的保留时间的相对差值应在1.5%以内。 5.4芸苔素质量分数的测定 5.4.1方法提要 试样用甲醇溶解，在80℃下与苯硼酸（苯硼酸甲醇溶液）衍生化反应1.0h，以乙腈十水为流动 相，使用以C18为填料的不锈钢柱和紫外检测器（222nm）对试样中的芸苔素进行反相高效液相色谱 分离，以外标法定量。 5.4.2试剂和溶液 甲醇。 乙睛：色谱纯。 水：新蒸二次蒸馏水。 苯硼酸：已知质量分数，w≥98.0%。 2 (30) 万方数据 HG/T4924—2016 苯硼酸溶液：1.0mg/mL苯硼酸甲醇溶液。 芸苔素标样：已知质量分数，w≥95.0%。 5.4.3仪器 高效液相色谱仪：具有紫外可变波长检测器。 色谱数据处理机或色谱工作站。 色谱柱：250mmX4.6mm（i.d.）不锈钢柱，内装5μmC18填充物（或具有同等效果的色谱柱）。 过滤器：滤膜孔径约0.45μm。 微量进样器：50μL。 超声波清洗器。 真空泵。 5.4.4高效液相色谱仪操作条件 流动相：$（乙睛：水）=80：20，经滤膜过滤，并进行脱气［检测14-羟基芸苔素留醇时，流动 相比例调整为（乙腈：水）=60：40]； 流速：1.0mL/min; 柱温：室温； 检测波长：222nm； 进样体积：5μL； 本芸苔素水剂中有效成分保留时间：约为6.6min（14-羟基芸苔素笛醇）、15.2min（28-表高芸 苔素内酯）和15.7min（24-表芸苔素内酯）。 上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点对给定的操作参数做适当调整，以期获得最佳效果。 典型的芸苔素水剂高效液相色谱图见图1～图3。 说明： 1——24-表芸苔素内酯。 图1典型的芸苔素（24-表芸苔素内酯）水剂高效液相色谱图 (31) 3 万方数据 HG/T4924—2016 说明： -28-表高芸苔素内酯。 图2 2典型的芸苔素（28-表高芸苔素内酯）水剂高效液相色谱图 说明： 14-羟基芸苔素留醇。 1- 图3典型的芸苔素（14-羟基芸苔素笛醇）水剂高效液相色谱图 5.4.5 测定步骤 5.4.5.1标样溶液的配制 称取芸苔素标准品0.01g，精确至0.0002g。置于10mL容量瓶中，加人甲醇溶解并稀释至刻 度。用移液管移取1mL至25mL锥形瓶中，加人浓度为1mg/mL的苯硼酸甲醇溶液2.0mL，用甲 醇补足约10mL，摇匀，置于80℃恒温水浴反应1.0h（反应过程中补充甲醇，保持反应体积约 10mL）。反应完毕，冷却至室温，转移至25mL容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，摇匀，过孔径 0.45um滤膜即得标样溶液。 4 (32) 万方数据 HG/T4924—2016 5.4.5.2试样溶液的配制 称取含芸苔素约0.001g的试样，精确至0.0002g。置于100mL圆底烧瓶中，用旋转蒸发仪减 压浓缩近干后，加人甲醇溶解并转移至25mL锥形瓶中。加人浓度为1mg/mL的苯硼酸甲醇溶液 2.0mL，用甲醇补足约10mL，摇匀，置于80℃恒温水浴反应1.0h（反应过程中补充甲醇，保持反 应体积约10mL）。反应完毕，冷却至室温，转移至25mL容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，摇匀，过 孔径0.45μm滤膜即得试样溶液。 5.4.5.3测定 在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，计算各针相对响应值，待相邻 两针的相对响应值变化小于1.5%，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行 测定。 5.4.5.4计算 将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中芸苔素峰面积分别进行平均。 试样中芸苔素质量分数按公式（1）计算： A2miw .(1) 10Aim2 式中： 试样中芸苔素质量分数，以%表示； W1 A2 试样溶液中芸苔素峰面积的平均值； 标样的质量的数值，单位为克（g）； m1 w 标样中芸苔素质量分数，以%表示； A1 标样溶液中芸苔素峰面积的平均值； 试样的质量的数值，单位为克（g）； m? 10- 标样溶液稀释倍数。 5.4.5.5 允许差 芸苔素质量分数两次平行测定结果的相对偏差应不大于7.0%，取其算术平均值作为测定结果。 5.5 5水不溶物质量分数的测定 称取20g试样（精确至0.0002g），按GB/T28136进行。 5.6 pH值的测定 按GB/T1601进行。 5.7稀释稳定性 按HG/T2467.6-2003中4.9规定的方法进行。 5.8低温稳定性 按GB/T19137中“乳剂和均相液体制剂”进行。离析物不超过0.3mL为合格。 5.9热贮稳定性 按GB/T19136中“液体制剂”进行。热贮后芸苔素分解率≤10.0%，稀释稳定性和pH值仍符 (33) 5 万方数据