ICS 77. 120. 99 YS H 13 中华人民共和国有色金属行业标准 YS/T 1342. 2-2019 二次电池废料化学分析方法 第2部分：钴含量的测定 电位滴定法和火焰原子吸收光谱法 Methods for chemical analysis of waste secondary battery- Part 2:Determination of cobalt content- Potentiometric titration method and flame atomic absorption spectrometry 2020-01-01实施 2019-08-02发布 中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T1342.2—2019 前言 YS/T1342《二次电池废料化学分析方法》共包括4个部分： 第1部分：镍含量的测定丁二酮重量法和火焰原子吸收光谱法； -第2部分：钻含量的测定电位滴定法和火焰原子吸收光谱法； ——第3部分：锰含量的测定电位滴定法和火焰原子吸收光谱法； -第4部分：锂含量的测定火焰原子吸收光谱法。 本部分为YS/T1342的第2部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)提出并归口。 本部分负责起草单位：广东邦普循环科技有限公司。 本部分方法1负责起草单位：浙江华友钻业股份有限公司。 本部分方法2负责起草单位：北矿检测技术有限公司。 本部分参加起草单位：广东邦普循环科技有限公司、国标(北京)检验认证有限公司、广东先导稀材股 份有限公司、湖南邦普循环科技有限公司、荆门市格林美新材料有限公司、赣州市豪鹏科技有限公司、江 西赣锋锂业股份有限公司、天齐锂业股份有限公司。 本部分方法1主要起草人：谢柏华、范娟惠、周良、余海军、谢英豪、明帮来、陈雄飞、张芳、周成东、 陆志颖、祁玉静、蔡晓英、张学梅、李长东、李菊、马琳、区汉成、周家红、黄爱红、邓红云、党春霞。 本部分方法2主要起草人：罗海霞、刘春峰、阮桂色、余海军、谢英豪、明帮来、陈雄飞、张芳、周成东、 陆志颖、谢柏华、沈佳跃、张学梅、李长东、李菊、马琳、区汉成、周家红、黄爱红。 YS/T1342.2—2019 二次电池废料化学分析方法 第2部分：钻含量的测定 电位滴定法和火焰原子吸收光谱法 1范围 本部分规定了二次电池废料中钻含量的测定方法。 本部分适用于二次电池废料中钻含量的测定。电位滴定法测定范围：>5.00%60.00%；火焰原子 吸收光谱法测定范围：1.00%5.90%， 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 YS/T1342.3一2019二次电池废料化学分析方法第3部分：锰含量的测定电位滴定法和火焰 原子吸收光谱法 3方法1：电位滴定法 3.1方法提要 3.1.1减锰-电位滴定法（Wce：WMm≥3：1) 试料用盐酸、硝酸分解，在柠檬酸盐存在的氨性溶液中，用铁氰化钾标准滴定溶液将钻（Ⅱ）氧化为钴 （Ⅲ），过量的铁氰化钾标准滴定溶液用钻标准滴定溶液进行电位滴定，电位突跃即为终点。试样中有锰 （Ⅱ）共存时，也被铁氰化钾标准滴定溶液定量地氧化为锰（Ⅲ），测得结果为钻锰合量，将锰含量校正为钻 含量后减去，即为钻含量。 -- 3.1.2除锰除钒-电位滴定法（Wcc：Wm<3：1) 试料用盐酸、硝酸分解，用氯酸钾将锰（Ⅱ）氧化为二氧化锰、钒（Ⅲ）氧化为钒（V），在柠檬酸盐存在 的氨性溶液中，用铁氰化钾标准滴定溶液将钻（Ⅱ）氧化为钻（Ⅲ），过量的铁氰化钾标准滴定溶液用钻标 准滴定溶液进行电位滴定，电位突跃即为终点。对除锰渣进行钻含量的补正。 3.1.3除铈除锰-电位滴定法（Wc。：WMm<3：1) 试料用盐酸、硝酸分解，用氢氟酸沉、用氯酸钾将锰（Ⅱ）氧化为二氧化锰，在柠檬酸盐存在的氨性 溶液中，用铁氰化钾标准滴定溶液将钻（Ⅱ）氧化为钻（Ⅱ），过量的铁氰化钾标准滴定溶液用钻标准滴定 溶液进行电位滴定，电位突跃即为终点。对除锰渣进行钻含量的补正。 1 YS/T1342.2—2019 3.2试剂 除非另有说明，本部分所用试剂均为分析纯及以上纯度的试剂，所用水符合GB/T6682规定的三级 及三级以上纯度的水。 3.2.1氯酸钾。 3.2.2盐酸(p=1.19g/mL)。 3.2.3硝酸(p=1.42g/mL）。 3.2.4氢氟酸（p=1.14g/mL）。 3.2.5高氯酸（p=1.67g/mL）。 3.2.6过氧化氢（30%）。 3.2.7盐酸(1+1)。 3.2.8硫氰酸铵溶液（400g/L）。 3.2.9氯化铵-柠檬酸铵-氨水混合溶液：称取62.5g氯化铵、50g柠檬酸铵溶于500mL水中，加人 350mL氨水，用水稀释至1000mL，混匀。 3.2.10钻标准滴定溶液（pc。=3.000mg/mL）：称取3.0000g金属钻（ac≥99.95%）于400mL烧杯中， 缓缓加人40mL硝酸（1十1），边加边摇动，待剧烈反应停止后，低温加热至完全溶解，煮沸驱除氮的氧化 物。取下，冷却，用水冲洗表面血及烧杯壁，加热煮沸，冷却后移人1000mL容量瓶中，补加50mL硝酸 （1十1），用水稀释至刻度，混匀。 3.2.11年 铁氰化钾标准滴定溶液 3.2.11.1配制：称取17g铁氰化钾，加水溶解，过滤后移入1000mL棕色容量瓶中，用水稀释至刻度，混 匀。 3.2.11.2标定：准确移取与样品测定相同体积的铁氰化钾标准滴定溶液（3.2.11.1)于250mL烧杯中， 加人80mL氯化铵-柠檬酸铵-氨水混合溶液（3.2.9），混匀。在电位滴定仪上，插入电极，不断搅拌下用 钻标准滴定溶液（3.2.10)滴定至电位突跃即为终点。 3.2.11.3计算：按式（1)计算铁氰化钾标准滴定溶液对钻标准滴定溶液的滴定系数： .(1) 式中： K—滴定系数，单位体积的铁氰化钾标准滴定溶液消耗钻标准滴定溶液的体积； Vi—滴定所消耗钻标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V2一加人铁氟化钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）。 所得结果表示至四位有效数字。 3.3仪器设备 3.3.1电位滴定仪，附搅拌装置。 3.3.2与仪器匹配的用于氧化还原滴定的电极。 3.4样品 3.4.1样品粒度应不大于0.150mm。 3.4.2分析样品预先按供需双方协商的条件烘干，从烘箱中取出即迅速置于干燥器中，冷却至室温后立 即称取。 2 YS/T 1342.2—2019 3.5试验步骤 3.5.1试料 称取1.00g样品，精确至0.0001g。 3.5.2平行试验 平行做两份试验，取其平均值。 3.5.3试料的处理 3.5.3.1减锰-电位滴定法（Wc。：WMm≥3：1) 将试料（3.5.1)置于250mL烧杯中，以少量水润湿。加人20mL盐酸（3.2.2)，盖上表面血，于电炉 上低温加热约30min，冷却。加入10mL硝酸（3.2.3），继续加热蒸发至3mL～5mL，冷却。用水冲洗烧 杯壁及表面血，加热使盐类溶解，冷。将试液移入表1规定的容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，干过 滤。 3.5.3.2除锰除钒-电位滴定法（Wcg：Wmm<3：1） 将试料(3.5.1)置于250mL烧杯中，以少量水润湿，加人20ml盐酸（3.2.2)，盖上表面皿，于电炉 上低温加热并蒸发至湿盐状，冷却。加入10mL硝酸(3.2.3)，继续加热蒸发至湿盐状，冷却。加约30mL 水，加人10mL硝酸（3.2.3）、2g氯酸钾（3.2.1)，于150℃土25℃加热煮沸1h，冷却。用水冲洗烧杯壁及 表面皿，加热使盐类溶解，冷却。将试液移入表1规定的容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，干过滤。 将试料(3.5.1)置于250mL聚四氟乙烯烧杯中，以少量水润。加人20mL盐酸（3.2.2)，盖上表面 血，于电炉上低温加热约30min,冷却。加人10mL硝酸（3.2.3），继续加热蒸发至3mL～5mL，冷却。加 人10mL氢氟酸（3.2.4)及少许滤纸浆，加热煮沸，于80℃水浴中保温0.5h。取出，用中速定量滤纸过 滤，清洗滤渣及滤纸至硫氰酸铵（3.2.8)试验不变蓝色即视为不含钻。将滤液蒸发至10mL20mL，加人 5mL高氯酸（3.2.5），加热冒烟至湿盐状。加约30mL水、加人10mL硝酸（3.2.3）、1mL2mL过氧化氢 （3.2.6)，加热煮沸溶解盐类，并使过量的过氧化氢完全分解。取下，稍冷，加人2g氯酸钾（3.2.1），于 150℃士25℃加热煮沸1h，冷却。用水冲洗烧杯壁及表面血，加热使盐类溶解，冷却。将试液移人表1规 定的容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，干过滤。 3.5.4试验 3.5.4.1根据试液钻含量的不同，准确移取相应量的铁氰化钾标准滴定溶液（以铁氰化钾标准滴定溶液 过量2mL～3mL为宜）（3.2.11.1）于250mL烧杯中，加人80mL氯化铵-柠檬酸铵-氮水混合溶液 （3.2.9)，混匀，再加人按表1规定分取的滤液（3.5.3），在电位滴定仪上，插人电极（3.3.2），在不断搅拌 下用钻标准滴定溶液（3.2.10)滴定至电位突跃即为终点。 表1定容体积和滤液分取体积表 钻锰合量的质量分数/% 定容体积/mL 分取滤液体积/mL ≤15.00 100 25. 00 >15. 00 200 20. 00 8 YS/T1342.2—2019 3.5.4.2按照YS/T1342.