ICS 77. 150. 99 YS H 13 中华人民共和国有色金属行业标准 YS/T1332.2—2019 粗制铜钻原料化学分析方法 第2部分：铜含量的测定 碘量法 Methods for chemical analysis of crude copper and cobalt raw materials- Part 2:Determination of copper content- Iodine titration method 2019-08-02发布 2020-01-01实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T1332.2—2019 前言 YS/T1332《粗制铜钻原料化学分析方法》分为3个部分： -第1部分：钻含量的测定 电位滴定法； 一一第2部分：铜含量的测定 碘量法； 一第3部分：硫含量的测定 高频燃烧-红外光谱法。 本部分为YS/T1332的第2部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草， 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)提出并归口。 本部分负责起草单位：浙江华友钻业股份有限公司。 本部分起草单位：浙江富冶集团有限公司、华南理工大学、国标（北京）检验认证有限公司、北矿检测 技术有限公司、韶关市质量计量监督检测所、浙江华友钻业股份有限公司、金川集团股份有限公司、深圳 市中金岭南有色金属股份有限公司、云南铜业股份有限公司、福建紫金矿冶测试技术有限公司、衢州华友 钻新材料有限公司。 本部分主要起草人：廖家章、许敏、李伟成、戴凤英、吴冰、李凤艳、邵荣珍、范丽新、王静、袁齐、 邱伟明、谢柏华、范娟惠、喻生洁、陈兴纲、左鸿毅、顾丽、房勇、王传飞、刘娟、龙秀甲、彭锋、李蓉。 1 YS/T1332.2-2019 粗制铜钻原料化学分析方法 第2部分：铜含量的测定 碘量法 1范围 本部分规定了粗制铜钻原料中铜含量的测定方法。 本部分适用于粗制铜钻原料中铜含量的测定，测定范围：4.00%~30.00%。 2方法提要 样品经盐酸、硝硫混酸分解/在稀硫酸溶液中加人硫代硫酸钠溶液使铜离子以硫化铜沉淀状态从溶 液中分离。沉淀用混合酸溶解，用氨水和冰乙酸调节溶液的pH值为3.04.0，用氟化氢铵掩蔽铁，加人 碘化钾与二价铜作用，析出的碘以淀粉为指示剂用硫伐硫酸钠标准滴定溶液滴定。分离铜后的滤液采 用火焰原子吸收光谱法测定铜含量。 3试剂 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 用无水乙醇冲洗两次以上，在50℃主5℃烘箱中烘4min，冷却，置于磨口瓶中备用。 3.2氟化氢铵。 3.3 尿素。 3.4溴。 3.5氨水（p=0.90g/mL）。 3.6盐酸（p=1.19g/mL）。 3.7硝酸(p=1.42g/mL）。 3.8 硫酸(p=1. 84g/mL)。 - 3.9高氯酸（p=1.76g/mL）。 1 3.10冰乙酸（p=1.05g/mL）。 3.11硫酸(1十1)。 3.12乙酸（1十3)。 3.13硝酸(1十1)。 3.14硝硫混酸：在搅拌及冷却下，将150mL硫酸(3.8)沿杯壁缓慢加人到350mL硝酸（3.7)中，冷却后 备用。 3.15混合酸：在搅拌及冷却下，将30mL硫酸（3.8)沿杯壁缓慢加人到含150mL硝酸（3.7)和50mL高 氯酸(3.9)的混酸中，冷却后备用。 3.16碘化钾溶液（500g/L）。 1 YS/T1332.2—2019 3.17碘溶液（0.04mol/L）。 3.18氟化氢铵饱和溶液（贮存于聚乙烯瓶中）。 3.19硫代硫酸钠溶液（200g/L）。 3.20硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(NazS,O3)~0.04moL/L]。 3.20.1配制：称取104g硫代硫酸钠（NazS,O3·5HzO)，置于1000mL烧杯中加水溶解，加2g无水碳酸 钠，移人10L棕色试剂瓶中，用煮沸并冷却的蒸馏水稀释至约10L，充分摇动，静置10天以上。使用时过 滤，混匀，静置2h。 3.20.2标定：称取0.080g（精确至0.0001g)处理过的纯铜（3.1），置于500mL锥形烧杯中，加人10mL 硝酸（3.13)，盖上表血，于电热板低温处加热至完全溶解，取下，用水洗表面血及杯壁，加人4mL硫酸 （3.11），继续加热蒸干至浓白烟冒尽，取下稍冷，用60mL水吹洗杯壁，加热煮沸，使盐类完全溶解，取下 冷至室温，加人4mL冰乙酸（3.10），加人3mL氟化氢铵饱和溶液（3.18），混匀。加人5mL碘化钾溶液 （3.16），摇动溶解，立即用硫代硫酸钠标准滴定溶液（3.20）滴定至浅黄色，加人2mL淀粉溶液（3.23），继 续滴定至浅蓝色，加入5mL硫氰酸钾溶液（3.24），激烈摇振至蓝色加深，再滴定至蓝色刚好消失为终点。 随同标定做空白试验。 按式(1)计算硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度： mX1000 ****(1 ) 式中： c—硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)； V1-—滴定纯铜溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL)； Vo 空白滴定消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； m -纯铜的质量，单位为克（g）； M-—铜的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)，[Mc.=63.546]。 平行标定四份，其极差值不大于5×10-5mol/L时，取其平均值，否则重新标定。 3.21铜标准贮存溶液：称取1.0000g纯铜（3.1)于250mL烧杯中，缓慢加人40mL硝酸（3.13），盖上 表面血，置于电热板低温处加热，使其完全溶解，取下，用水洗涤表面血和杯壁，冷却至室温，将溶液移 入500mL容量瓶中，用水洗涤烧杯，洗液并人容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含 2.0mg铜。 3.22铜标准溶液：移取50.00mL铜标准贮存溶液（3.21）于1000mL容量瓶中，加人10mL硝酸 （3.13），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含0.1mg铜。 3.23淀粉溶液（5g/L）：现配现用。 3.24硫氰酸钾溶液（100g/L）：称取10g硫氰酸钾于500mL烧杯中，加水溶解并稀释至100mL。加人 4mL碘化钾（3.16)溶解，加入2mL淀粉溶液（3.23），边摇边滴加碘溶液（3.17)至刚好呈蓝色，再用硫代 硫酸钠标准滴定溶液（3.20)滴定至蓝色刚好消失。 4仪器设备 原子吸收光谱仪，附有铜空心阴极灯。 在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用。 特征浓度：在与测量试液基体相一致的溶液中，铜的特征浓度不大于0.012μg/mL。 精密度：最高浓度的标准溶液测量11次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的1.0%；用 低浓度的标准溶液（不是“零”标准溶液）测量10次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度标准 溶液的平均吸光度的0.5%。 2 YS/T 1332.2-2019 工作曲线线性：将工作曲线按浓度分成五段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比 不应小于0.8。 5样品 5.1样品粒度不大于0.150mm。 5.2称取0.30g样品，精确至0.0001g。 6试验步骤 6.1平行试验 平行做两份试验，取其平均值。 6.2空白试验 随同样品做空白试验。 6.3测定 6.3.1样品处理 低温加热5min～6min，取下冷却，加人10mL硝硫混酸（3.14）和0.5mL溴（3.4），加热至冒浓白烟 3min～5min，取下冷却，用少量水吹洗杯璧和表面血，继续加热至烟冒尽，取下冷却。 注：如硅含量较高，加盐酸时，再补加2滴～3滴氟化氢铵饱和溶液(3.18)，可重复2次～3次直至分解完成。 6.3.2铜分离 用80mL～100mL水吹洗杯壁，加入10mL硫酸（3.11)置于电热板上煮沸，在搅拌下，缓慢加人 15mL20mL硫代硫酸钠溶液（3.19）煮沸5min，保温微沸至沉淀物凝聚。趁热过滤，用250mL容量瓶 承接，并用热水洗涤沉淀物3次～4次，洗涤液并人250mL容量瓶中，冷却至室温，用水稀释至刻度，混 匀。用于火焰原子吸收光谱测定铜量。 6.3.3铜沉淀物分解 将沉淀物和滤纸返回原烧杯中，用小片滤纸擦拭漏斗和原烧杯壁上沿，擦拭后投人原烧杯，加入 20mL混合酸（3.15)加盖在电热板上分解滤纸和沉淀物（若有黑渣或硫未被分解，可少量多次补加混合 酸（3.15），再加热至分解完全），蒸至浓白烟冒尽，取下冷却，用40mL60mL水洗涤烧杯和表面皿，加人 0.5g尿素（3.3），加热煮沸1min，以破坏残留的亚硝酸根。取下冷却至室温。 6.3.4滴定 滴加氨水（3.5)至深蓝色沉淀生成，滴加冰乙酸（3.10)至沉淀消失，再过量4mL，加入3mL氟化氢铵 饱和溶液（3.18)混匀。加人5mL碘化钾溶液（3.16），摇动反应，立即用硫代硫酸钠标准滴定溶液（3.20） 滴定至浅黄色，加人2mL淀粉溶液（3.23），继续滴定至浅蓝色，加人5mL硫氰酸钾溶液（3.24）激烈摇振 至蓝色加深。再用硫代硫酸钠标准滴定溶液（3.20)滴定至蓝色刚好消失为终点。 6.3.5滤液中铜量的测定 于原子吸收光谱仪波长324.7nm处，使用空气-乙炔火焰，以水调零，测量试液和空白溶液的吸光 3 YS/T 1332.2-2019 度，从工作曲线上查出相应铜的质量浓度。 6.3.6工作曲线的绘制 瓶中，加人8mL硫酸（3.11)用水稀释至刻度，混匀。于原子吸收光谱仪波长324.7nm处，使用空气-乙炔 火焰，以水调零，测得试液的吸光度（o），减去空白溶液的吸光度（β），以铜的浓度为横坐标，吸光度为纵 坐标，绘制工作曲线。