ICS 77. 150. 99 YS H 13 中华人民共和国有色金属行业标准 YS/T1332.1—2019 粗制铜钻原料化学分析方法 第1部分：钴含量的测定 电位滴定法 Methods for chemical analysis of crude copper and cobalt raw materials- Part 1:Determination of cobalt content- Potentiometric titration method 2019-08-02发布 2020-01-01实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T 1332.1—2019 前言 YS/T1332《粗制铜钻原料化学分析方法》分为3个部分： 第1部分：钻含量的测定电位滴定法； 一第2部分：铜含量的测定碘量法； 一第3部分：硫含量的测定高频燃烧-红外光谱法。 本部分为YS/T1332的第1部分。 本部分按照GB/T1.12009给出的规则起草。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)提出并归口。 本部分负责起草单位：浙江华友钻业股份有限公司。 本部分起草单位：浙江华友钻业股份有限公司、北矿检测技术有限公司、国标（北京）检验认证有限公 司、广东省工业分析检测中心、金川集团股份有限公司、荆门市格林美新材料有限公司、韶关市质量计量 蓝监督检测所、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司、广东佳纳能源科技有限公司、防城港市东途矿产检 测有限公司、福建紫金矿冶测试技术有限公司、衢州华友钻新材料有限公司、瑞士万通中国有限公司。 本部分主要起草人：谢柏华、范娟惠、周良、范丽新、祁玉静、张晓、陈雄飞、张永进、喻生洁、陈兴纲、 李菊、马琳、袁齐、黄康利、左鸿毅、顾丽、陈珍华、骆月英、黄丽珍、韦筱珺、夏珍珠、罗荣根、郁惠坤、 徐建青、龚雁。 YS/T1332.1—2019 粗制铜钻原料化学分析方法 第1部分：钴含量的测定 电位滴定法 1范围 本部分规定了粗制铜钻原料中钻含量的测定方法。 本部分适用于粗制铜钻原料中钻含量的测定。测定范围：5.00%～60.00%。 2方法提要 试样用盐酸、硝酸、氢氟酸溶解，在柠檬酸盐存在的氨性溶液中，用铁氰化钾标准滴定溶液将钻（Ⅱ） 氧化为钻（Ⅲ），过量的铁氰化钾标准滴定溶液用钻标准滴定溶液进行电位滴定，电位突跃即为终点。试 样中有锰（Ⅱ)共存时，也被铁氰化钾标准滴定溶腋定量的氧化为Mn(Ⅲ），测得结果为钻锰合量，减去校 正后的锰含量，即为钻含 3试剂 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 3.1盐酸(p=1.19g/mL）。 3.2硝酸（p=1.42g/mL）。 3.3氢氟酸（p=1.15g/mL）。 3.4氯化铵-柠檬酸铵-氨水混合溶液：称取62.5g氯化铵、50g柠檬酸铵溶于500mL水中，加人350mL 氨水，用水稀释至1000mL。 3.5钻标准滴定溶液：称取3.0000g金属钻（wc≥99.95%）于400mL烧杯中，缓缓加人40mL硝酸 （1十1），边加边摇动，待剧烈反应停止后，低温加热至完全溶解，煮沸驱除氮的氧化物，取下冷却至室温， 移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含3mg钻。 3.6铁氰化钾标准滴定溶液 3.6.1配制：称取17g铁氰化钾，加水溶解，过滤后移人1000mL棕色容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 3.6.2标定：准确移取与试液测定相同体积的铁氰化钾标准滴定溶液（3.6.1)于250mL烧杯中，加人 80mL氯化铵一柠檬酸铵一氨水混合溶液（3.4），混匀。在电位滴定仪上，插人电极，不断搅拌下用钻标 准滴定溶液（3.5）滴定至电位突跃即为终点。 按公式(1)计算铁氰化钾标准滴定溶液对钻标准滴定溶液的滴定系数： K-K .(1) 式中： K滴定系数，单位体积的铁氰化钾标准滴定溶液消耗钻标准滴定溶液的体积； V1滴定所消耗钻标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； 1 YS/T1332.1—2019 V2一一加人铁氰化钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）。 所得结果表示至小数点后四位有效数字。 4仪器设备 4.1电位滴定仪，附搅拌装置。 4.2与仪器匹配的用于氧化还原滴定的电极。 5样品 5.1样品粒度不大于0.150mm。 5.2称取1.00g样品，精确至0.0001g。 6试验步骤 6.1平行试验 平行做两份试验，取其平均值。 6.2试验 6.2.1将样品（5.2)置于250mL聚四氟乙烯烧杯中，以少量水润湿。加人20mL盐酸（3.1），盖上表面 血，低温加热约30min，冷却。加入10mL硝酸（3.2）、3mL氢氟酸（3.3），继续加热蒸发至小体积，取下冷 却。用水冲洗烧杯壁及表面血，加热使盐类溶解，冷却。按表1将试液移入相应的容量瓶中，用水稀释至 刻度，混匀。干过滤，弃去初滤液。 6.2.2视样品钻含量的不同，准确移取相应量的铁氰化钾标准滴定溶液（3.6）于250mL烧杯中（以铁氰 化钾标准滴定溶液过量2mL～3mL为宜），加入80mL氯化铵-柠檬酸铵-氨水混合溶液（3.4），混匀，再 加人按表1规定分取的试液，在电位滴定仪上，插人电极（4.2），不断搅拌下用钻标准滴定溶液（3.5）滴定 至电位突跃即为终点。 表1试液定容体积及分取体积 (钻十锰)的质量分数/% 定容体积/mL 分取体积/mL ≤15 100 25. 00 >15 200 20. 00 7试验数据处理 钻含量以钻(Co)的质量分数Wc。计，按公式(2)计算： (KVz-V)pcV.X10-3 ×100%WM×1.07 Wco" ·( 2 ) mV3 式中： K铁氰化钾标准滴定溶液对钻标准滴定溶液的滴定系数； 样品的质量，单位为克（g）； V。一试液的总体积，单位为毫升(mL)； 2 YS/T1332.1—2019 Vi 返滴定消耗钻标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V2 加人铁氰化钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V3 分取试液的体积，单位为毫升(mL)； 钻标准滴定溶液的质量浓度，单位为毫克每毫升（mg/mL）； od 样品中锰的含量，由附录A规定的方法测得； WMn 1.07- 一钻与锰的摩尔质量之比。 计算结果表示到小数点后两位。 8精密度 8.1重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限(r），超过重复性限(r）)的情况不超过5%，重复性限（r)按表2数据采用线性 内插法或外延法求得： 表2重复性限 wco/% 4/92 18.33 、35.96 56. 35 r/% /0.16 0. 22 0. 28 0. 31 8.2再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果 的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R)的情况不超过5%，再现性限（R）按表3数据采用线 性内插法或外延法求得： 表3再现性限 wco/% 4.92 18.33 35.96 56. 35 R/% 0. 24 0. 32 0. 40 0. 48 9 试验报告 试验报告至少应给出以下内容： 试验对象； 本标准编号，YS/T1332.1—2019； 分析结果及其表示： 与基本分析步骤的差异； 测定中观察到的异常现象； 试验日期。 3 YS/T1332.1—2019 附录A （规范性附录） 电感耦合等离子体原子发射光谱法测定锰含量 A.1范围 本附录规定了粗制铜钻原料中锰含量的测定方法。 本附录适用于粗制铜钻原料中锰含量的测定。测定范围：0.05%3.00%。 A.2原理 试料用氟化氢铵、盐酸、硝酸、高氯酸分解，在稀盐酸介质中，于电感耦合等离子体原子发射光谱仪上 测定锰的发射强度，按工作曲线法计算锰的质量分数。 A.3试剂或材料 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 A.3.1氟化氢铵。 A.3.2盐酸(p=1.19g/mL)。 A.3.3硝酸(p=1.42g/mL）。 A.3.4高氯酸（p-1.84g/mL）。 A，3.5锰标准溶液：称取1.0000g金属锰（wM≥99.95%）于250mL烧杯中，加人20mL硝酸（1十1）， 盖上表面血，低温加热溶解后蒸至近干，冷却，加入10mL盐酸（3.1），用少量水冲洗烧杯壁及表面血，加 热煮沸溶解盐类，冷却后移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg锰 A.4仪器设备 电感耦合等离子体原子发射光谱仪。 一在仪器的最佳工作条件下，用最低浓度的标准溶液（不是“零”浓度标准溶液）测量11次，各元素 光强度的相对标准偏差不超过2.5%。 一锰元素推荐的分析谱线257.6nm。 A.5样品 A.5.1样品粒度不大于0.150mm。 A.5.2称取0.20g样品，精确至0.0001g。 A.6试验步骤 A.6.1平行试验 平行做两份试验，取其平均值。 4 YS/T1332.1—2019 A.6.2空白试验 随同样品做空白试验。 A.6.3试验 A.6.3.1将样品（A.5.2)置于250mL高型烧杯中，加人0.1g氟化氢铵（A.3.1）、10mL盐酸（A.3.2)， 加热至样品基本溶解，再加人3mL硝酸（A.3.3）、2mL高氯酸（A.3.4），继续加热至样品溶解完全，并蒸 至冒白烟，冷却后，用水冲洗烧杯壁及表面血，加热使盐类溶解，取下冷却，将试液移人100mL容量瓶中， 用水稀释至刻度，混匀。 A.6.3.2在电感耦合等离子体原子发射光