ICS 73. 060 SA D 42 中华人民共和国有色金属行业标准 YS/T1314.4-2019 铜冶炼分银渣化学分析方法 第4部分：锡含量的测定 碘酸钾滴定法 Methods for chemical analysis of silver separating residue from copper smelting--Part 4:Determination of tin content-Potassium iodate titration method 2019-08-02发布 2020-01-01实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T1314.4-2019 前言 YS/T1314《铜冶炼分银渣化学分析方法》分为8个部分： 第1部分：金和银含量的测定 火试金法； 一第2部分：铂和钯含量的测定火试金法富集-电感耦合等离子体原子发射光谱法； -第3部分：铅含量的测定NazEDTA滴定法； 第4部分：锡含量的测定 碘酸钾滴定法； 第5部分：铜、锑、铋、硒、碲和锡含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法； -第6部分：铜含量的测定 碘量法； 一第7部分：锑含量的测定 硫酸铈滴定法； 第8部分：铋含量的测定 Na2EDTA滴定法。 本部分为YS/T1314—2019的第4部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)提出并归口。 本标准负责起草单位：北矿检测技术有限公司、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司。 本部分起草单位：北矿检测技术有限公司、株洲冶炼集团股份有限公司、广东省工业分析检测中心、 大冶有色设计研究院有限公司、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司、浙江富冶集团有限公司、湖南有 色金属研究院、郴州市金贵银业股份有限公司、北京矿冶科技集团有限公司、紫金矿业集团股份有限公 司、浙江江铜富冶和鼎铜业有限公司、江西铜业股份有限公司。 本部分主要起草人：冯振华、汤淑芳、杨春林、周益、徐思婷、熊方祥、陈晓东、陈小兰、刘艳、谭秀丽、 许敏、侯丹、段群英、夏珍珠、廖家章、黄慧珠、潘晓玲、林韶阳、李伟成、庞文林、刘锋、谢燕红、覃羽婕。 YS/T 1314.4—2019 铜冶炼分银渣化学分析方法 第4部分：锡含量的测定 碘酸钾滴定法 1范围 本部分规定了铜冶炼分银渣中锡含量的测定方法。 本部分适用于铜冶炼分银渣中锡含量的测定。测定范围：5.00%～20.00%。 2方法提要 试料以过氧化钠熔融，盐酸浸取（如果铜含量大于2.0%，则预先分离铜，结果增加滤液补正）。用铁 粉还原，使锡与锑、铋、砷等元素分离，用金属铝片将锡还原为二价，以淀粉作指示剂，用碘酸钾标准滴定 溶液滴定。 3试剂 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 3.1金属铝片(wAl≥99.9%,wsn<0.001%)每片0.3g~0._5g。 3.2还原铁粉。 3.3过氧化钠。 3.4碘酸钾。 3.5碘化钾。 3.6无水碳酸钠。 3.7硝酸(p=1.42g/mL）。 3.8盐酸(p=1.19g/mL)。 3.9硝酸(1十4)。 3.10盐酸(1十1)。 3.11饱和碳酸氢钠溶液。 3.12碘酸钾标准滴定溶液[c（1/6KIO3)~0.015mol/L]。 3.12.1配制：称取0.6g碘酸钾（3.4）、3g碘化钾（3.5）、1g无水碳酸钠（3.6），置于500mL烧杯中，加人 200mL水，加热至完全溶解，用慢速滤纸过滤于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 3.12.2标定：移取25.00mL锡标准贮存溶液（3.13）置于500mL锥形瓶中，加人100mL盐酸（3.10）、 0.5g还原铁粉（3.2），低温加热至铁粉溶解完全，取下稍冷。加人20mL水、2g金属铝片（3.1），待反应稍 微平稳后，用连接盖氏漏斗的橡皮塞塞紧瓶口，于盖氏漏斗中加人饱和碳酸氢钠溶液（3.11）至2/3体积 处，充分摇动。待剩余少量铝片时，将锥形瓶置于电热板上加热煮沸至大气泡产生。取下，在饱和碳酸氢 钠溶液保护下将锥形瓶置于流水中冷却至室温。以下按6.4.1.5进行。随同标定做空白试验。 按式（1)计算碘酸钾标准滴定溶液对锡的计算因子f： 1 YS/T1314.4—2019 ·(1) V-V. 式中： 碘酸钾标准滴定溶液对锡的计算因子，单位为毫克每毫升（mg/mL）： 锡标准贮存溶液的质量浓度，单位为毫克每毫升（mg/mL）； Vi 移取锡标准贮存溶液的体积，单位为毫升（mL）； V— -标定时消耗碘酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V。一标定时滴定空白试液消耗碘酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）。 平行标定4份，结果保留4位有效数字，其极差值不大于0.004mg/mL时，取其平均值。否则重新标 定。 3.13锡标准贮存溶液：称取1.0000g金属锡（wsn≥99.99%），置于1000mL容量瓶中，加人200mL盐 酸（3.10），待其完全溶解后，加人100mL盐酸（3.8），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg锡。 3.14锡标准溶液：移取10.00mL锡标准贮存溶液（3.13）于100mL容量瓶中，加人10mL盐酸（3.8）， 用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg锡。 3.15淀粉溶液（5g/L）。 4仪器设备 4.1高型刚玉蜗：容积约25mL。 4.2电感耦合等离子体原子发射光谱仪。 在仪器的最佳工作条件下，用最低浓度的标准溶液（不是“零”浓度标准溶液）测量11次，锡元素 光强度的相对标准偏差不超过2.5%。 一锡元素的推荐分析谱线为189.925mm。 5试样 5.1试样粒度应不大于96um。 5.2试样应在100℃～105℃烘干2h，并置于干燥器中冷却至室温备用。 6试验步骤 6.1试料 称取0.20g试样，精确至0.0001g。 6. 2 平行试验 平行做网份试验。 6.3空白试验 随同试料做空白试验， 6.4测定 6.4.1铜含量2.0%的试样 6.4.1.1将试料（6.1)置于250mL烧杯中，加人10ml.硝酸（3.9），低温加热溶解10min。取下冷却，用 2 YS/T1314.4—2019 加有少量纸浆的慢速滤纸过滤，用30mL水洗涤烧杯和滤纸3次～4次，滤液用100mL容量瓶承接，待 用。 6.4.1.2将滤纸和残渣移人高型刚玉埚（4.1)中，在105℃烘箱中烘干后移入炉门微开的500℃高温 炉中灰化至完全。取出稍冷。加入2g过氧化钠（3.3)于高型刚玉埚中，用细玻璃棒搅匀，用小毛刷扫 净细玻璃棒，再覆盖1g过氧化钠（3.3），将高型刚玉移入已升温至500℃的高温炉中，继续升温至 700℃，熔融20min，取出稍冷。 6.4.1.3将高型刚玉璃（6.4.1.2)移入预先盛有40mL水的250mL烧杯申，低温加热至熔块溶解完 全。用10mL水分多次洗涤高型刚玉埚，再用少量盐酸（3.10)洗净高型刚玉埚，加入50mL～60mL 盐酸(3.8)。 6.4.1.4在充分搅拌下，分3次～4次加人3g～4g还原铁粉（3.2），低温加热至溶液呈灰白色，继续低 温加热煮沸1min（若还原铁粉溶解完全，需补加0.5g还原铁粉），取下，趁热用垫有脱脂棉和纸浆的漏斗 过滤，用500mL锥形瓶承接滤液，用60mL盐酸（3.10)洗涤烧杯及沉淀5次～6次。向滤液中加人10mL 盐酸（3.8）、2g金属铝片（3.1），待反应稍微平稳后，用连接盖氏漏斗的橡皮塞塞紧瓶口，于盖氏漏斗中加 人饱和碳酸氢钠溶液（3.11)至2/3体积处，充分摇动锥形瓶。待剩余少量铝片时，将锥形瓶置于电热板 上加热煮沸至大气泡产生。取下，在饱和碳酸氢钠溶液保护下将锥形瓶置于流水中冷却至室温。 6.4.1.5取下盖氏漏斗。立即加入5mL淀粉溶液（3.15)，用碘酸钾标准滴定溶液（3.12）滴定至溶液呈 浅蓝色即为终点。 6.4.1.6于滤液（6.4.1.1)中，加人10mL盐酸（3.8），用水稀释至刻度，混匀。于电感耦合等离子体原 子发射光谱仪上，在选定的波长处，与系列标准溶液同时测定试液及随同试料空白溶液中锡的发射强度， 由工作曲线计算出锡的质量浓度。 6.4.1.7工作曲线的绘制。 分别移取0mL、1.00mL、5.00mL10.00mL、20.00mL锡标准溶液（3.14）于一组100mL容量瓶中， 加人10mL盐酸（3.8），用水稀释至刻度，混匀。 于电感耦合等离子体原子发射光谱仪上，在选定的波长处，测定系列标准溶液中锡的发射强度。以 锡的质量浓度为横坐标，发射强度为纵坐标，绘制工作曲线。 6.4.2铜含量≤2.0%的试样 将试料（6.1)置于已加入2g过氧化钠（3.3)的高型刚玉埚（4.1)中，用细玻璃棒搅匀，用小毛刷扫 净细玻璃棒，再覆盖1g过氧化钠（3.3)，将高型刚玉埚移人已升温至500℃左右的高温炉中，继续升温 至700℃，熔融20min，取出，冷却。以下按6.4.1.3～6.4.1.5进行。 7试验数据处理 锡含量以锡的质量分数sn计，当铜含量>2.0%时，按公式（2)计算；当铜含量≤2.0%时，按公式 (3)计算： .*（2) ....(3) m 式中： -碘酸钾标准滴定溶液对锡的计算因子，单位为毫克每毫升（mg/mL）； V--滴定试液消耗碘酸钾标准滴定济液的体积，单位为毫升（mL）； YS/T1314.4—2019 V- 滴定空白试液消耗碘酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； 从工作曲线中查得滤液中锡的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； V