ICS 77. 120. 60 YS H 13 中华人民共和国有色金属行业标准 YS/T1171.52017 再生锌原料化学分析方法 第5部分：氟量和氯量的测定 离子色谱法 Methods for chemical analysis-of regenerated zinc material- Part 5: Determination of fluorine and chlorine contents- on chromatography 2017-11-07发布 2018-04-01实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T1171.5—2017 前言 YS/T1171《再生锌原料化学分析方法》共分为10个部分： -第1部分：锌量的测定NazEDTA滴定法； 第2部分：铅量的测定原子吸收光谱法和Na2EDTA滴定法； 第3部分：铜、铅、铁、铟、、砷、钙和铝量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法； 第4部分：氟量的测定离子选择电极法； 第5部分：氟量和氯量的测定离子色谱法； -第6部分：铁量的测定NazEDTA滴定法； 第7部分：砷量和锑量的测定原子荧光光谱法； 第8部分：汞量的测定原子荧光光谱法和冷原子吸收光谱法； 第9部分：镉量的测定原子吸收光谱法； 第10部分：氧化锌量的测定NazEDTA滴定法。 本部分为第5部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)提出并归口。 本部分负责起草单位：北京矿冶研究总院、鑫联环保科技股份有限公司、中国检验认证集团广西有限 公司。 本部分起草单位：北京矿冶研究总院、天津出入境检验检疫局、廊坊市中铁物探勘察有限公司、安徽 国家铜铅锌及制品质量监督检验中心、连云港出入境检验检疫局。 本部分主要起草人：周航、史烨弘、汤淑芳、刘玮、杨斐、胡德新、刘敏、杨凤云、高会艳、程雪芬、晋晓 峰、王恒、夏新媛。 YS/T1171.5—2017 再生锌原料化学分析方法 第5部分：氟量和氯量的测定 离子色谱法 1范围 本部分规定了再生锌原料中氟量和氯量的测定方法。 本部分适用于再生锌原料（包括锌渣、锌灰、粗制氧化锌、烟道灰、瓦斯泥/灰、含锌烟尘、含锌物料，不 包括废锌电池、废涂层）中氟量和氯量的测定。测定范围：氟0.010%~1.00%，氯0.050%~5.00%。 2方法提要 试料经硫酸蒸馏分解或高温水解，氟和氯随水蒸气逸出与其他元素分离，冷凝后经碱液吸收，用离子 色谱法测定。以保留时间定性，以工作曲线法进行定量。 3试剂 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和二级水。 3.1硫酸（p=1.84g/mL），优级纯。 3.2硫酸(2十1)。 3.3氢氧化钠溶液（0.2mol/L)：称取8.0g氢氧化钠溶于1000mL水中。 3.4淋洗液母液（c(NazCO3）~0.24mol/L，c(NaHCO:）~0.60mol/L)：称取25.44g碳酸钠和50.4g 碳酸氢钠，以水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 3.5淋洗液（c(NazCO）~2.4mmol/L，c(NaHCOs）~6.0mmol/L）：移取10.00mL淋洗液母液（3.4) 于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。当日配制。 3.6氟标准贮存溶液：称取2.2110g预先于105℃士5℃干燥2h的氟化钠（基准试剂），以水溶解，移入 1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。立即转人干燥的塑料瓶中贮存。此溶液1mL含1mg氟。 3.7氯标准贮存溶液：称取8.240g预先于500℃～600℃下灼烧至恒重的氯化钠（基准试剂），以水溶 解，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含5mg氯。 3.8混合标准溶液A：移取10.00mL氟标准贮存溶液（3.6）和10.00mL氯标准存溶液（3.7）于 100mL塑料容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg氟、500μg氯。 3.9混合标准溶液B：移取10.00mL混合标准溶液A(3.8)于100mL塑料容量瓶中，用水稀释至刻度， 混匀。此溶液1mL含10μg氟、50μg氯。 4仪器和设备 4.1水蒸气蒸馏装置（见附录A)。 4.2高温水解装置（见附录B)。 4.3离子色谱仪：配电导检测器，参考色谱条件见附录C。 4.4尼龙滤膜：0.22μm。 4.5配自动进样器或2mL注射器。 所有玻璃器血使用前均需用2mol/LNaOH溶液和水分别浸泡4h，用水冲洗3次～5次，晾干备用。 YS/T1171.5—2017 5试样 试样粒度应不大于100μm。试样应在105℃土5℃烘箱中烘干1h，并置于干燥器中冷却至室温备 用。 6分析步骤 6.1试料 按表1称取试样，精确至0.0001g。 表1试料质量 元素 质量分数/% 试料质量/g 0.010~0.50 0. 50 氟 >0.50~1. 00 0. 10 0. 50 0.050~0.50 氯 >0.50~5.00 0. 10 6.2测定次数 独立地进行2次测定，取其平均值。 6.3空白试验 随同试料做空白试验。 6.4试液的制备 试液的制备可选择水蒸气蒸馏法（6.4.1)或高温水解法（6.4.2)。 6.4.1水蒸气蒸馏法 6.4.1.1取适量水（300mL～400mL）于水蒸气蒸馏装置（4.1)的双口圆底烧瓶中，加热使水沸腾，备 用。 6.4.1.2移取10.0mL氢氧化钠溶液（3.3)于150mL接收瓶中，备用。 6.4.1.3将试料(6.1)置于三口圆底烧瓶中，加入60mL硫酸溶液（3.2)，用少量水冲洗瓶口。放人数粒 玻璃珠，连接水蒸气蒸馏装置进行蒸馏，馏出液用接收瓶（6.4.1.2)接收。加热使三口圆底烧瓶中溶液温 度上升至160℃180℃，并保持此温度范围进行蒸馏。当馏出液体积约80mL时，取下接收瓶，移入 100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 注：整个蒸馏过程为20min~25min。 6.4.2高温水解法 6.4.2.1启动高温水解装置（4.2），将管式炉加热至1000℃，调节氧气流量为300mL/min，调节水流速 度为3.0mL/min，平衡10min。 6.4.2.2移取2.0mL淋洗液母液（3.4)于200mL接收瓶中，加人10mL水，备用。 6.4.2.3将瓷舟推人刚玉炉管（或石英炉管），加热10min，取出冷却。将接收瓶（6.4.2.2)置于馏出液 出口处。将试料（6.1)均匀平铺于瓷舟内，将瓷舟推人炉管的高温区，旋紧塞子。立即打开循环冷却水， 收集馏出液40min～50min后停止，取下接收瓶，移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 6.5测定 用注射器吸取2.0mL试液（6.4.1.3或6.4.2.3），过0.22μm尼龙滤膜（4.4）。在仪器工作条件下， 依次注人离子色谱仪中，记录试液及空白溶液的色谱图，根据氟和氯的保留时间定性。计算氟和氯的峰 面积值（或峰高），从工作曲线上查得氟和氯的质量浓度。试液中氟和氯的质量浓度应在工作曲线线性范 围内，如果超出线性范围，则应进行适当稀释。典型离子色谱图参见附录D。 2 YS/T1171.5—2017 6.6工作曲线的绘制 6.6.1分别移取0mL、1.00mL、5.00mL混合标准溶液B(3.9)和1.00mL、5.00mL、10.00mL混合标 准溶液A(3.8)于一组100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 6.6.2在仪器工作条件下，依次注入离子色谱仪中，记录系列标准溶液的色谱图。以氟或氯的质量浓度 为横坐标，离子色谱峰面积(或峰高)为纵坐标，绘制工作曲线。 7分析结果的计算 氟量和氯量以质量分数w计，数值以%表示，按式(1)计算： (prpo) : V . V, X10-6 X100 (1) m·Vi 式中： 被测元素，氟、氯； 自工作曲线上查得的测定溶液中被测元素的质量浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）； 自工作曲线上查得的空白溶液中被测元素的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； od V 试液总体积，单位为毫升(mL）； Vi 试液分取体积，单位为毫升（mL）； 测定试液体积，单位为毫升（mL）； 试料质量，单位为克（g）。 m 计算结果表示至小数点后2位。小于0.10%时表示至小数点后3位。 8精密度 8.1重复性 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测定结果 的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限（r)的情况不超过5%，重复性限（r)按表2数据采用线性 内插法和外延法求得。 表 2 重复性限 Wr / % 0. 020 0. 054 0. 16 0. 54 0. 99 r/% 0. 003 0.006 0. 02 0. 06 0. 10 wa/% 0.18 0. 49 2. 03 3. 92 5. 40 r/% 0. 03 0. 05 0. 15 0. 22 0. 29 8.2再现性 在再现性条件下获得的两次独立测定结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测定结果 的绝对差值不超过再现性限（R)，超过再现性限（R)的情况不超过5%，再现性限（R)按表3数据采用线 性内插法和外延法求得。 表3再现性限 w: /% 0.020 0. 054 0. 16 0. 54 66°0 R/% 0. 005 0.010 0.04 0. 08 0. 13 Wc/% 0. 18 0. 49 2. 03 3. 92 5. 40 R/% 0. 04 0. 08 0. 20 0. 30 0. 38 3