ICS 77. 120. 60 YS H 13 中华人民共和国有色金属行业标准 YS/T 1171.4—2017 再生锌原料化学分析方法 第4部分：氟量的测定 离子选择电极法 Methods for chemical analysis of regenerated zinc material- Part 4: Determination of fluorine content- The ion selective electrode method 2018-04-01实施 2017-11-07发布 中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T1171.4—2017 前言 YS/T1171《再生锌原料化学分析方法》共分为10个部分： 第1部分：锌量的测定NazEDTA滴定法； 原子吸收光谱法和NazEDTA滴定法； 第2部分：铅量的测定 第3部分：铜、铅、铁、铟、镉、砷、钙和铝量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法； 第4部分：氟量的测定离子选择电极法； 第5部分：氟量和氯量的测定离子色谱法； 第6部分：铁量的测定Na2EDTA滴定法； 第7部分：砷量和锑量的测定原子荧光光谱法； -第8部分：汞量的测定原子荧光光谱法和冷原子吸收光谱法； 第9部分：镉量的测定原子吸收光谱法； —第10部分：氧化锌量的测定NazEDTA滴定法。 本部分为第4部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)提出并归口。 本部分负责起草单位：北京矿治研究总院、鑫联环保科技股份有限公司、中国检验认证集团广西有限 公司。 本部分起草单位：深圳市中金岭南有色金属股份有限公司、北京矿冶研究总院、广东省工业分析检测 中心、株洲冶炼集团股份有限公司、鑫联环保科技股份有限公司。 本部分主要起草人：谭秀丽、黄萍、师世龙、周航、杨斐、黄葡英、鲍永东、丁静煜、张天姣、白梦琦。 YS/T1171.4—2017 再生锌原料化学分析方法 第4部分：氟量的测定 离子选择电极法 1范围 本部分规定了再生锌原料中氟量的测定方法。 本部分适用于再生锌原料（包括锌渣、锌灰、粗制氧化锌、烟道灰、瓦斯泥/灰、含锌烟尘、含锌物料，不 包括废锌电池、废涂层)中氟量的测定。测定范围：0.050%1.50%。本部分为仲裁方法。 2方法提要 试样经过氧化钠和氢氧化钠熔融后，用水浸出熔融物，干过滤，铁、铜、镉等以氢氧化物沉淀分离，铝 用柠檬酸钠-硝酸钠掩蔽而消除其干扰，在pH值为5.5～6.0柠檬酸钠-硝酸钠介质中，以饱和甘汞电极 为参比电极，氟离子选择电极为指示电极，测定氟量。 3试剂 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和二级水。 3.1.氢氧化钠，优级纯。 3.2过氧化钠，优级纯。 3.3硝酸（1十1)。 3.4总离子强度络合缓冲液（TISAB)：将等体积的柠檬酸钠溶液（294g/L)与硝酸钠溶液（85g/L)混合 后，用柠檬酸调节至pH值为5.5～6.0。 3.5对-硝基酚溶液（1g/L）。 3.6氟标准贮存溶液：称取0.2763g预先在120℃烘干2h的氟化钠（基准试剂)于150mL烧杯中，加 水溶解。移人250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，立即转入干燥的聚乙烯瓶中贮存。此溶液1mL 含500ug氟。 3.7氟标准溶液：移取5.00mL氟标准贮存溶液（3.6）于250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，立 即转人干燥的聚乙烯瓶中贮存。此溶液1mL含10μg氟。 .' 4仪器 4.1氟离子选择电极：要求氟含量在1×10-1mol/L～1×10-‘mol/L浓度范围内，电极电位与氟的质 量浓度的负对数呈良好线性关系。电极在使用前，应把电极的氟离子敏感膜浸泡在10-3mol/L氟化钠 溶液中2h以上，使之活化，然后以水洗至洗涤液含氟不大于10-6mol/L后方能进行测定。 4.2饱和甘汞电极。 4.3氟度计或精密离子计。 4.4磁力搅拌器，附包有聚乙烯或聚四氟乙烯的搅拌棒。 5试样 试样粒度应不大于100μm。试样应在105℃土5℃烘箱中干燥1h，并置于干燥器中冷却至室温备用。 YS/T 1171.42017 6分析步骤 6.1试料 按表1称取试样，精确至0.0001g。 表1试料质量 氟质量分数/% 试料质量/g 0.050~0.20 0. 50 >0.20~1.50 0. 30 6.2测定次数 独立地进行2次测定，取其平均值。 6.3空白试验 随同试料做空白试验。 6.4测定 6.4.1将2.0g氢氧化钠(3.1)置于50mL镍中，加人试料(6.1)、1.0g过氧化钠(3.2)，混匀，再均 匀覆盖约2.0g氢氧化钠（3.1)，于低温电炉上加热蒸发脱水至流体状并摇匀，转人已升温至650℃的高 温炉中熔融20min，取出，小心摇动熔融物，稍冷。 6.4.2将埚与熔融物置于预先盛有150mL热水的250mL烧杯中，在电热板上加热浸取熔融物，洗 净埚和玻璃棒，冷却，将溶液连同沉淀移入250mL聚乙烯容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，干过滤。 6.4.3按表2分取试液于100mL容量瓶中，加1滴对-硝基酚溶液（3.5），用硝酸(3.3)调至溶液刚变无 色。加人20mLTISAB(3.4)，用水稀释至刻度，混匀。 表2分取体积 氟质量分数/% 分取体积/mL 0.050~0.20 20. 00 >0.20~0.50 10. 00 >0.50~1.50 5. 00 6.4.4将溶液全部移人干燥的聚乙烯杯中，放人搅拌棒，插人氟离子选择电极和饱和甘汞电极，在缓慢 等速搅拌下，测定其平衡电位值。在工作曲线上查得相应的氟的质量浓度。 注：平衡电位是指搅拌状态下，电极电位每分钟变化不大于0.2mV。 6.5工作曲线的绘制 6.5.1移取0mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL氟标准溶液（3.7)于一组100mL聚 乙烯容量瓶中，加人与分取相对应试样量的试料空白溶液（6.3)，以下按6.4.3和6.4.4操作。 6.5.2在与试液测定相同条件下，按氟质量浓度由低到高的顺序测定系列标准溶液的平衡电位值，以氟 的质量浓度为横坐标，平衡电位值为纵坐标，在半对数纸上绘制工作曲线。 7分析结果的计算 氟量以氟的质量分数W计，数值以%表示，按式(1)计算： e.V2.VX10-6 X100 .(1) Wp= m·Vi 式中： 自工作曲线上查得的测定试液中氟的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； 2 YS/T 1171.42017 试液总体积，单位为毫升(mL）； V. 一试液分取体积，单位为毫升（mL）； V—-测定试液体积，单位为毫升（mL）； 试料质量，单位为克（g）。 m 计算结果表示至小数点后2位，小于0.10%时表示至小数点后3位。 8精密度 8.1重复性 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测定结果 的绝对值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r)按表3数据采用线性内 插法和外延法求得。 表3 重复性限 Wp% 0. 057. 0. 28 0. 42 0. 65 1. 45 r/% 0.006 0. 03 0. 05 0. 08 0. 11 8.2再现性 在再现性条件下获得的两次独立测定结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测定结果 的绝对值不大于再现性限（R)，超过再现性限（R)的情况不超过5%，再现性限（R)按表4数据采用线性 内插法和外延法求得。 表4再现性限 zWF /% 0. 057 0. 28 0. 42 0. 65 1. 45 R/% 0. 010 0. 04 0. 07 0. 10 0. 15 9 试验报告 试验报告至少给出以下几个方面的内容： 试样； 使用的标准(YS/T1171.4一2017)； 分析结果及其表示； 与基本分析步骤的差异； 测定中观察到的异常现象； 试验日期。 3