ICS 77. 120. 60 YS H 13 中华人民共和国有色金属行业标准 YS/T 1171.11—2019 再生锌原料化学分析方法 第11部分：锗含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法 Methods for chemical analysis of regenerated zinc material- Part 11:Determination of germanium content- Inductively coupled plasma atomic emission spectrometry 2019-08-02发布 2020-01-01实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T 1171.11—2019 前言 YS/T1171《再生锌原料化学分析方法》共分为11个部分： 第1部分：锌量的测定Na2EDTA滴定法； 一第2部分：铅量的测定原子吸收光谱法和NazEDTA滴定法； 一第3部分：铜、铅、铁、钢、镐、砷、钙和铝量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法： 一第4部分：氟量的测定离子选择电极法； 一一第5部分：氟量和氯量的测定离子色谱法； 第6部分：铁量的测定Na2EDTA滴定法； 一第7部分：砷量和锑量的测定原子荧光光谱法； 一第8部分：汞量的测定原子荧光光谱法和冷原子吸收光谱法； 一第9部分：镉量的测定原子吸收光谱法； 一第10部分：氧化锌量的测定Na2EDTA滴定法； 第11部分：锗含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法。 本部分为YS/T1171的第11部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC）提出并归口。 本部分起草单位：云南驰宏锌锗股份有限公司、昆明冶金研究院、深圳市中金岭南有色金属股份有限 公司、中金岭南凡口铅锌矿、云南祥云飞龙再生科技股份有限公司、国标（北京)检验认证有限公司、北矿 检测技术有限公司、浙江华友钻业股份有限公司、华南理工大学、广东省工业分析检测中心。 本部分主要起草人：黄云东、刘克洋、杨树泉、陈吉祥、程林、庞洪福、刘英波、罗舜、罗付兴、谢慧媛、 唐荣明、谭秀丽、林韶阳、李子俊、秦玲、王文军、墨淑敏、王长华、周航、苏春风、徐建青、彭峰、王津、 戴凤英、方芒。 1 YS/T1171.11—2019 再生锌原料化学分析方法 第11部分：锗含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法 1范围 本部分规定了再生锌原料中锗含量的测定方法。 本部分适用于再生锌原料（包括锌渣、锌灰、粗制氧化锌、烟道灰、瓦斯泥/灰、含锌烟尘、含锌物料，不 包括废锌电池、废涂层）中锗含量的测定。测定范围：100μg/g～10000μg/g。 2方法提要 试料用硝酸、氢氟酸（氟化铵）、磷酸和高锰酸钾分解，然后加人盐酸进行蒸馏，使锗以四氯化锗的形 态逸出，用水吸收并与干扰元素分离，在盐酸介质中，于电感耦合等离子体原子发射光谱仪上测定发射强 度，按标准工作曲线法计算锗元素含量。 3试剂 除非另有说明，在分析中仪使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 3.1高锰酸钾。 3.2盐酸（p=1.19g/mL）。 3.3硝酸(p=1.42g/mL）。 3.4氢氟酸(p=1.15g/mL）。 3.5磷酸（p=1.69g/mL）。 3.6硝酸(1十1)。 3.7氟化铵溶液（200g/L）。 3.8锗标准贮存溶液：准确称取0.1000g金属锗（wGe≥99.99%）于150mL烧杯中，加人15mL过氧化 氢（30%）、2mL氨水（p=0.90g/mL）及少量水，沸水浴加热溶解，取下冷却至室温后，用水洗入1000mL 容量瓶中，稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100ug锗。 4仪器和设备 4.1电感耦合等离子体原子发射光谱仪。 在仪器的最佳工作条件下，锗的检出限应大于0.5mg/L，用最低浓度的标准溶液（不是“零”浓 度标准溶液）测量11次，光强度的相对标准偏差不超过1.5%。 仪器推荐谱线：209.426nm。 4.2蒸馏装置，如图1所示。 1 YS/T 1171.11—2019 说明： 1- 加热板； 2- 锥形瓶（250mL）； 一蒸馏头； 3- 4- 直形冷凝管； 5- 尾接管； 6- 一容量瓶（盛有1/3体积的水）。 图1蒸馏装置示意图 5样品 样品粒度应不大于100um。样品应在100℃～105℃烘箱中烘干1h，并置于干燥器中冷却至室温。 6分析步骤 6.1 试料 按照表1称取样品，精确至0.0001g。 表1i 试料质量及定容体积 储含量/(μg/g) 试料量/g 定容体积/mL 补加盐酸(3.2)体积/mL 100~300 0. 5 100 >300~1500 0. 5 200 15 >1500~10000 0. 1 200 15 6. 2 2测定次数 独立地进行两次测定，取其平均值。 2 YS/T1171.11—2019 6.3空白试验 随同试料做空白试验。 6.4测定 6.4.1试料的分解 约3mL，加入15mL磷酸（3.5)及0.5g高锰酸钾（3.1)，再加人10mL硝酸（3.3），5滴～6滴氢氟酸（3.4） 或1mL氟化铵溶液（3.7），继续加热至液面平静并刚冒细微白烟或剩余体积约为15mL，立即取下，摇匀， 冷却至室温。 6.4.2蒸馏 沿锥形瓶内壁加人30mL水，摇匀，加人15mL盐酸（3.2），立即接好蒸馏装置，加热蒸馏，用预先盛 有1/3体积水的容量瓶进行接收，蒸馏出口在水面以下，待锥形瓶内液体剩余15mL～30mL时停止蒸 馏，用水冲洗管路，冷却至室温，按表1补加盐酸，以水稀释至刻度，混勾。 6.4.3测定 在电感耦合等离子体原子发射光谱仪上于选定的分析谱线测量试液（6.4:2)及随同试料空白（6.3） 中锗的发射强度，从工作曲线上计算经空白校正的锗元素浓度。 6.4.4工作曲线的绘制 移取0mL、1.00mL、2)00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL锗标准贮存液（3.8）于一组100mL容量瓶 中，加入15mL盐酸（3.2)，用水稀释至刻度，混匀。在电感耦合等离子体原子发射光谱仪上，于选定的分 析谱线处，测量系列标准溶液的发射强度。分别以被测元素的浓度为横坐标，发射强度为纵坐标，绘制工 作曲线，工作曲线的相关系数需达到0.9995以上。 7试验数据处理 锗元素含量以质量分数Wce计，数值以ug/g表述，按公式(1)进行计算： (pGepo)V ...(1) WGe m 式中： 试液中锗的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL)； pGe 空白溶液中锗的浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）； V 定容体积，单位为毫升（mL）； 试料的质量，单位为克（g）。 m 计算结果保留至个位。 8精密度 8.1重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果 3 YS/T1171.11—2019 的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限(r)的情况不超过5%，重复性限（r）按表2数据采用线性 内插法或外延法求得。 表2 重复性限 WGe /(μg/g) 258 541 803 2364 4248 6967 9164 r/% 15 25 30 120 157 248 332 8. 2 再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果 的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R)的情况不超过5%，再现性限（R)按表3数据采用线 性内插法或外延法求得。 再现性限 表3 WGe /(μg/g) 258 541 803 2364 4248 6967 9164 R/% 30 47 57 142 200 310 450 9 试验报告 试验报告至少给出以下几个方面的内容： 一样品； 本标准编号，YS/T1171.11一2019； 分析结果及其表示； 与基本分析步骤的差异； 一测定中观察到的异常现象； 试验日期。