ICS 77.120.99 YS H 13 中华人民共和国有色金属行业标准 YS/T1084.3-2018 粗硒化学分析方法 第3部分：硒量的测定 盐酸羟胺还原 重量法和硫代硫酸钠滴定法 Methodsforchemicalanalysis of crude selenium- Part 3:Determination of seleniumcontent- The gravimetric method by reduction of hydroxylamine hydrochloride and sodiumthiosulfatetitration 2018-04-30发布 2018-09-01实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T1084.3—2018 前言 YS/T1084—2018《粗硒化学分析方法》分为3个部分： 一第1部分：金量的测定火试金重量法和原子吸收光谱法； 一第2部分：银量的测定 原子吸收光谱法； 一第3部分：硒量的测定盐酸羟胺还原重量法和硫代硫酸钠滴定法。 本部分为第3部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243）提出并归口。 本部分负责起草单位：中条山有色金属集团有限公司、铜陵有色金属集团（控股)公司、广东先导稀材 股份有限公司。 本部分方法1起草单位：铜陵有色金属集团（控股）有限公司、阳谷祥光铜业有限公司、北矿检测技术 有限公司、紫金矿业集团股份有限公司、大冶有色设计研究院有限公司、金川集团股份有限公司、江西铜 业股份有限公司、广东省工业分析检测中心、东营方圆有色金属有限公司。 本部分方法1主要起草人：陈锦安、吴勇、李琴美、陈小燕、邵从和、朱赞芳、沈海枝、李先和、万双、冯 振华、刘润婷、陈祝海、俞金生、龙秀甲、曾静、潘晓玲、刘同银、吴建华、沈广鑫、郭惠、张永进、刘天平、吴墨 泉、林友彬、叶欣、吕茜茜。 本部分方法2起草单位：中条山有色金属集团有限公司、阳谷祥光铜业有限公司、华南理工大学、北 矿检测技术有限公司、大冶有色设计研究院有限公司、东营方圆有色金属有限公司、江西铜业股份有限公 司、金川集团股份有限公司、紫金矿业集团股份有限公司、广东省工业分析检测中心。 本部分方法2主要起草人：张光华、白建林、马丽君、李鸿英、敏娇、张彩枝、朱赞芳、王凯凯、万双、 李先和、杨中民、戴凤英、冯振华、蔡晓英、潘晓玲、陈兰、吴墨泉、林友彬、陈红、刘同银、朱海玉、夏珍珠、谢 文亮、吴银来、张永进、刘天平。 YS/T1084.3—2018 粗硒化学分析方法 第3部分：硒量的测定盐酸羟胺还原 重量法和硫代硫酸钠滴定法 1范围 本部分规定了粗硒中硒量的测定方法。方法1：盐酸羟胺还原重量法；方法2：硫代硫酸钠滴定法 本部分适用于粗硒中硒量的测定。方法1和方法2的测定范围为70.00%～98.00%。本部分方法 1为仲裁方法。 2方法1：盐酸羟胺还原重量法 2.1方法提要 试料用王水溶解，在3mol/L～4mol/L的盐酸介质中，用盐酸羟胺还原硒与其他杂质分离，用玻璃 砂芯过滤，沉淀用水和乙醇洗涤，恒重后称重。收集滤液，用电感耦合等离子体发射光谱仪测定滤液 中残留的硒量进行补正。 2.2试剂 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 2.2.1盐酸羟胺。 2.2.2盐酸（p=1.19g/mL)。 2.2.3盐酸(2+8)。 2.2.4硝酸(p=1.42g/mL)。 2.2.5无水乙醇 2.2.6王水(HNO+HCI=1+3)。 2.2.7硒标准贮存溶液：称取0.2000g硒粉（wse≥99.999%）置于100mL烧杯中，加人5mL硝酸 （2.2.4)，于沸水浴上加热溶解并蒸干，冷却，加水溶解二氧化硒，移人200mL容量瓶中，以水定容至刻 度，混匀。此溶液1mL含1.0mg硒。 度，混匀。此溶液1mL含100μg硒。 2.3仪器和设备 2.3.1恒温水浴锅。 2.3.2G4砂芯埚（30mL)。 2.3.3电感耦合等离子体发射光谱仪。 2.4试样 2.4.1试样粒度应不大于100μm。 YS/T1084.32018 2.4.2试样应在100℃～105℃烘箱中烘2h，置于干燥器中冷却至室温。 2.5分析步骤 2.5.1测定次数 独立地进行两次测定，取其平均值。 2.5.2试料 按表1称取粗硒试样（2.4)，精确至0.0001g。 表1试料质量 硒的质量分数/% 试料质量/g ≤80.00 0. 80 80.00~90.00 0.60 >90.00 0.50 2.5.3空白试验 随同试料做空白试验。 2.5.4测定 2.5.4.1分解 将试料(2.5.2)置于250mL锥形瓶中，加人5mL硝酸（2.2.4)于电热板上低温加热，待棕色烟冒 尽，加入15mL盐酸（2.2.2)继续低温加热至溶液澄清，取下，冷却。加蒸馏水20mL30mL，用中速 定性滤纸过滤于500mL三角烧杯，用盐酸（2.2.3）洗涤烧杯及沉淀各3次～4次，再用水洗涤沉淀2次～ 3次，控制滤液体积在200mL以内，加人20mL盐酸（2.2.2）。 2.5.4.2还原 8g～12g盐酸羟胺（2.2.1)，盖上表面皿，待溶液澄清，沉淀完全凝聚为黑色，取下，冷却。 2.5.4.3分离 用事先已干燥恒重的G4砂芯蜗（2.3.2)抽滤，保留滤液（待补正），沉淀用水洗涤10次，用无水乙 醇(2.2.5)洗涤2次，将盛有沉淀的砂芯置于100℃～105℃烘箱中恒重，称量。 2.5.4.4补正 将滤液（2.5.4.3)置于电热板上加热至微沸，加入20mL硝酸（2.2.4)溶解残留的硒至溶液清澈，取 下冷却，移入500mL容量瓶中，以水定容至刻度，摇匀，待测。 于电感耦合等离子发射光谱仪（2.3.3)波长196.090nm处，在选定的仪器工作条件下，测定试液中 硒的发射强度，从工作曲线中查出相应的硒浓度。 2.5.4.5工作曲线的绘制 分别移取0.00mL、5.00mL、10.00mL、20.00mL、40.00mL、60.00mL硒标准工作溶液（2.2.8） 2 YS/T1084.3—2018 于一组100mL容量瓶中，加人10mL王水（2.2.6)，以水定容至刻度，摇匀。于电感耦合等离子体发射 光谱仪上，测定标准系列溶液硒的发射强度。以硒浓度为横坐标，发射强度为纵坐标，绘制工作曲线。 2.6分析结果的计算 按下式计算硒的含量： X100 (1) m) 式中： 空的质量，单位为克（g）； mo' 试料质量，单位为克（g)； mi 和沉淀的质量，单位为克（g）； m 从工作曲线中查得硒的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； V 滤液定容体积，单位为毫升（mL）。 计算结果表示至小数点后两位。 2.7精密度 2.7.1重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限r，超过重复性限r的情况不超过5%，重复性限r按以下表2数据采用线性 内插法或外延法求得。 表2重复性限 ws /% 70.18 74.87 80.50 84.74 94.93 98. 07 r/% 0.35 0.35 0. 34 0.34 0.32 0. 30 2.7.2 2再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限R，超过再现性限R的情况不 超过5%，再现性限R按表3数据采用线性内插法或外延法求得。 表3再现性限 ws/% 70.18 74.87 80.50 84.74 94.93 98.07 R/% 0. 50 0. 50 0. 48 0. 46 0. 45 0. 43 3方法2：硫代硫酸钠滴定法 3.1方法提要 试料经硝酸、硫酸分解后，在含有酒石酸的6mol/L盐酸溶液中，用盐酸羟胺还原析出单质硒，过滤 与其他元素分离，单质硒用酸溶解，在硫酸介质中，用硫代硫酸钠标准滴定溶液进行滴定。临近终点时加 入碘化钾，反应析出的碘以淀粉为指示剂，继续用硫代硫酸钠标准滴定溶液进行滴定，滴定至蓝色消失为 终点。 3.2试剂 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 3