ICS 77. 100 YB H 11 中华人民共和国黑色冶金行业标准 YB/T 4582. 1—2017 氮化硅铁 钙含量的测定 EDTA滴定法 Eerrosilicon nitride-Determination of calcium content-EDTA titrimetric method 2017-07-07 发布 2018-01-01实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 YB/T4582.1—2017 前言 YB/T4582《氮化硅铁》分析方法分为10部分。 第1部分：氮化硅铁 EDTA滴定法 钙含量的测定 第2部分：氮化硅铁 铬含量的测定 二苯碳酰二肼分光光度法 第3部分：氮化硅铁 磷含量的测定 铋磷钼蓝分光光度法 第4部分：氮化硅铁 硫含量的测定 红外线吸收法 第5部分：氮化硅铁 铝含量的测定 EDTA滴定法 第6部分：氮化硅铁 锰含量的测定 高碘酸钠分光光度法 第7部分：氮化硅铁 全氮含量的测定 中和滴定法 第8部分：氮化硅铁 硅含量的测定 高氯酸脱水重量法 第9部分：氮化硅铁 钛含量的测定 二安替比林甲烷分光光度法 第10部分：氮化硅铁 碳含量的测定 红外线吸收法 本部分为YB/T4582的第1部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国生铁及铁合金标准化技术委员会(SAC/TC318)归口。 本部分起草单位：武汉钢铁（集团)公司、冶金工业信息标准研究院。 本部分主要起草人：张穗忠、余卫华、李洁、李杰、卢春生、谢芬、于录军、吴立新、卢文琪、文斌。 YB/T 4582.1—2017 氮化硅铁 钙含量的测定EDTA滴定法 警告一一使用本部分的人员应具有正规实验室工作实践经验。本部分未指出所有可能的安全问题， 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 本部分规定了采用EDTA滴定法测定钙含量。 本部分适用于氮化硅铁中钙含量的测定，测定范围（质量分数）：0.10%~1.00%。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T4010铁合金化学分析用试样的采取和制备 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T12805 实验室玻璃仪器滴定管 GB/T12806 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶 GB/T12807 实验室玻璃仪器 分度移液管 GB/T12808 实验室玻璃仪器 单标线移液管 3原理 试料在压力消解罐中经硝酸、氢氟酸加热溶解后，经高氯酸冒烟驱尽氟和硅，再以六次甲基四胺沉淀 分离铁和铝，滤液以钙指示剂为指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定，根据EDTA标准滴定溶液消耗的 体积，计算钙的质量分数。 4试剂 除另有说明外，仅使用确认为分析纯的试剂，所用水应满足GB/T6682中规定的一级水的要求。 4.1过硫酸铵，固体。 4.2六次甲基四胺，固体。 4.3硝酸，pl.42g/mL。 4.4氢氟酸，pl.15g/mL。 4.5高氯酸，pl.67g/mL。 4.6盐酸,p1.19g/mL。 4.7 氨水，1十1。 4.8氯化铵溶液，50g/L。 4.9 盐酸，1十1。 4.10 硝酸铵溶液，20g/L。 4.11 三乙醇胺，1十4。 4.12 氢氧化钠溶液，200g/L。贮于塑料瓶中，配制后需放置过夜使用。 4.13石 硫酸镁溶液，6g/L。 1 YB/T4582.1—2017 4.14钙标准溶液：称取1.2486g高纯碳酸钙（含量不低于99.99%并预先于105℃110℃干燥1h并冷 却至室温），置于250mL的烧杯中，加约100mL的水，盖上表面皿。缓慢加入10mL盐酸（见4.9)至碳酸 钙溶解，加热煮沸驱尽二氧化碳，取下，冷至室温。移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶 液1mL含0.50mg钙。 4.15EDTA(乙二胺四乙酸二钠)标准滴定溶液，c(EDTA)=0.005mol/L。 4.15.1配制 称取1.86g乙二胺四乙酸二钠于500mL的烧杯中，加约300mL水，低温加热，不断搅拌，待试剂全 部溶解后，冷却至室温，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 4.15.2标定 移取5.00mL钙标准溶液（见4.14）三份，分别置于250mL锥形瓶中，加人1mL硫酸镁溶液（见 4.13）及50mL水，加5mL三乙醇胺（见4.11），20mL氢氧化钠溶液（见4.12）及四滴钙指示剂（见4.16）， 在不断摇动下用EDTA标准滴定溶液（见4.15.1)滴定至溶液由红色变为纯蓝色为终点。三份钙标准溶 液所消耗EDTA标准滴定溶液体积的极差不超过0.05mL，取其平均值。 按式(1)计算EDTA标准滴定溶液对钙的滴定度： A.5 (1) V,-Vo1 式中： T一EDTA标准滴定溶液对钙的滴定度，单位为克每毫升（g/mL）； 钙标准溶液的浓度，单位为克每毫升（g/mL）； 移取钙标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； Vi 滴定所消耗EDTA标准滴定溶液体积的平均值，单位为毫升（mL）； 滴定试剂空白所消耗EDTA标准滴定溶液体积的平均值，单位为毫升（mL）。 4.16钙指示剂溶液，0.5g羧酸钙溶于100mL水中，5℃～20℃保存，于配制后30d内使用。 5仪器 5.1除另有规定，所用滴定管、容量瓶和移液管应分别符合GB/T12805、GB/T12806、GB/T12807和 GB/T12808的规定。 5.2压力消解罐，不锈钢材质配有聚四氟乙烯内罐，容积约50mL，结构见图1。最高适用温度高于 200℃，最高适用压力大于3MPa。 中心螺丝(不锈钢) 外盖(不锈钢) 一均衡板(不锈钢) 内盖(聚四氟乙烯） 一外罐(不锈钢) 内罐(聚四氟乙烯） 底板(不锈钢) 图1压力消解罐结构示意图 5.3干燥箱，温度适于控制在100℃～250℃，控温精度为士5℃。 2 YB/T4582.1—2017 6取样和制样 按照GB/T4010中的方法取样和制样。试样粒度不大于0.125mm。 7分析步骤 安全须知：通常在有氨、亚硝酸蒸汽或有机物存在时，冒高氯酸烟可能会引起爆炸，操作应在抽风柜 中进行。 7.1试料量 称取0.50g试料，准确至0.0001g。 7.2测定次数 对同一试样，至少独立测定两次。 7.3＇空白试验 随同试料做空白试验。 7.4测定 7.4.1试料的分解 将试料置于压力消解罐（见5.2）的聚四氟乙烯内罐中，加人2mL硝酸（见4.3），10mL氢氟酸（见 4.4），盖上内盖（见5.2），将其放人压力罐中（见5.2)，拧紧中心螺丝，将压力消解罐放人干燥箱（见5.3） 中，于160℃加热8h，取出，冷却至室温。 7.4.2硅、铝和铁的分离 7.4.2.1硅的分离 取出聚四氟乙烯内罐，将溶液移入250mL聚四氟乙烯烧杯中，加10mL高氯酸（见4.4），加热冒高氯 酸烟至试液体积约5mL时，取下稍冷，用少量水冲洗杯壁，再加热冒高氯酸烟至近干，取下稍冷，加1mL 盐酸（见4.6)和少量水，加热溶解盐类。 7.4.2.2铝和铁的分离 在分离硅的试液中加水至100mL，滴加氨水（见4.7）至沉淀刚好出现，加人2g～3g六次甲基四胺 （见4.2），加热煮沸2min，冷却至室温，移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。干过滤。若试样 中锰含量大于0.5%，对滴定有干扰，按7.4.3进行锰的分离。 7.4.3锰的分离 分取100mL滤液于500mL烧杯中，加5mL氨水（见4.7)至溶液pH为7～8之间（用精密pH试纸 测量），加约3g过硫酸铵（见4.1)，充分搅拌，再滴加氨水（见4.7)至溶液pH为7～8之间（用精密pH值 试纸测量），煮沸5min～10min，静止至沉淀下沉。趁热用快速滤纸过滤，用热硝酸铵溶液（见4.10）洗烧 杯三次至四次，洗沉淀六次至七次，滤液收集于500mL锥形瓶中，加热浓缩体积至100mL。 7.4.4滴定 分取100mL滤液，加人1mL硫酸镁溶液（见4.13）、10mL三乙醇胺（见4.11），混匀。加20mL氢氧 化钠溶液（见4.12）、四滴钙指示剂溶液（见4.16），用EDTA标准滴定溶液（见4.15)滴定至由红色变为 纯蓝色为终点。 注：当钙含量小于0.50%时，推荐采用规格为10mL的滴定管。 8分析结果的计算和表示 按式(2)计算钙的含量ca（质量分数），数值以%表示： (2) mxK? 3 YB/T4582.1—2017 式中： eca 氮化硅铁的钙含量，以质量分数表示（%）； T EDTA标准滴定溶液对钙的滴定度，单位为克每毫升（g/mL）； 滴定试料所消耗EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL）； Vo2 滴定试料空白所消耗EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； m- 试料量，单位为克（g）； K1100，滴定分取体积，单位为毫升(mL)； K2——200，定容体积，单位为毫升（mL）。 分析结果按GB/T8170的规定进行修约，保留小数点后两位有效数字。 9允许差 两个分析结果之间的差值应不大于表1所列允许差。 表1允许差 %(质量分数) 钙含量 允许差 0.10~0.40 60'0 >0. 40~0.80 0. 05 0. 07 >0.80~1.00 10试验报告 试验报告应包括下列信息： a) 测试实验室名称和地址； b) 试验报告发布日期； c) 本部分的编