ICS 71.080 SN G 63 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T4951—2017 液态烃类中硫化氢与硫醇含量的测定 电位滴定法 Determination of hydrogen sulfide and mercaptan in liquid hydrocarbons by potentiometric titration 2017-11-07发布 2018-06-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 学兔兔www.bzfxw.com标准下载 SN/T 4951—2017 前言 本标准根据GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准修改采用ASTMUOP163《液态烃类中硫化氢与硫醇硫含量的测定 电位滴定法》，与原方 法相比，本标准具体修改如下： 一修改了6.1.5，增加了“硫化氢含量测定时应每日更新电极”； 一修改了6.2，增加了“硫化氢含量的测定时，实验过程中使用的异丙醇、甲苯均须将氮气通 人试剂瓶底部进行排气10min~15min，使试剂达到氮饱和，避免试剂中溶解的微量氧气对测定结果 的影响”； 一修改了7滴定曲线说明，将该标准部分作为规范性附录A置于文后。 本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本标准起草单位：中华人民共和国广西出入境检验检疫局、中华人民共和国宁波出入境检验检 疫局、中华人民共和国广东出入境检验检疫局。 本标准主要起草人：杨波、许光、李爱力、林海、张金龙、王军华、林振兴、梁德荣。 学免免www.bzfxw.com标准下载 学免免www.bzfxw.com标准下载 SN/T4951—2017 液态烃类中硫化氢与硫醇含量的测定 电位滴定法 1范围 本标准规定了液态烃类中硫化氢与硫醇含量的电位滴定测定方法， 本标准适用于对汽油、石脑油、轻质循环油、原油以及常温、常压下呈液态的类似馏分油中所 包含的硫化氢与硫醇含量的测定 本标准检测低限：硫醇（以硫计）为0.2μug/g，硫化氢（以硫计）为1.0ug/g。 2规范性引用文件 2 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 ASTMD4952博士实验法 ASTMUOP999UOP方法精密度说明 3方法提要 将烃类试样称重后溶解在含有少量氨水的异丙醇溶剂中，用硝酸银的异丙醇标准溶液进行电位 滴定，采用玻璃电极为参比电极、银-硫化银电极为指示电极。硫化氢和硫醇的含量以g/g为单位 给出。元素硫存在时使滴定曲线变复杂，本方法同时给出了元素硫存在时的滴定曲线的用法说明 4试剂和材料 除非另有说明，所用试剂均为分析纯，未做特别说明的溶液均指水溶液。 4.1浓氨水。 4.2氯化钾：使用前在烘箱中于105℃条件下烘2.5h，取出置于干燥器中保存。 4.3高纯氮：纯度高于99.99%。 4.4异丙醇。 4.5硝酸银的异丙醇溶液（0.1mol/L）：25℃条件下用KCl准确标定。 4.6 硝酸银的异丙醇溶液（0.01mol/L）：移取50ml0.1mol/L的硝酸银-异丙醇溶液于500mL的容 量瓶中，以异丙醇稀释至刻度，摇匀。 4.7硝酸银的异丙醇溶液（0.001mol/L）：移取50ml0.01mol/L的硝酸银-异丙醇溶液于500mL的 容量瓶中，以异丙醇稀释至刻度，摇匀。 4.8硫化钠（NazS·9H,0）。 4.9硫化钠（NazS·9H,0）溶液（1%）：将1.0g±1.0mg的硫化钠溶于100mL去离子水中。 4.10浓硫酸：95%~98% 4.11稀硫酸：1体积硫酸缓缓倒人1体积的水中稀释。 1 学免免www.bzfxw.com标准下载 SN/T4951—2017 4.12甲苯。 4.13丙酮。 4.14去离子水。 4.15吸水滤纸。 4.16醋酸铅试纸。 4.17干燥剂：8目。 5仪器和设备 5.1电位滴定仪：量程±2V，精度1mV，要求在接近滴定终点时滴定速度能达到最小值，体积读 数0.00mL~99.99mL，滴定管精度0.0001体积。 5.2电极：复合银电极和玻璃电极。 5.3电解杯：250mL，2个以上。 5.4天平：感量0.1mg。 5.5 移液管：规格分别为1mL，8mL，50mL，A级。 5.6 容量瓶：500mL，A级。 5.7 高型烧杯：400mL。 5.8 量筒：100mL，B级。 5.9 干燥器：160mm，带陶瓷板。 5.10 烘箱：温度能达到120℃。 5.11 抛光布：轻度研磨。 6样品测试 电极准备 6.1.1 用丙酮（4.13）清洗银电极表面。 6.1.2去离子水（4.14）清洗电极，干净后用吸水滤纸将其擦干。 6.1.3用抛光布抛光电极，直至得到光亮、清洁的银表面。 6.1.4再次用去离子水（4.14）清洗电极后用吸水滤纸擦干。 6.1.5将银电极浸入含有1mL浓氨水（4.1）、96mL异丙醇（4.4）和8mL1%的硫化钠水溶液的混 合溶液中。在搅拌条件下，从滴定管中缓慢滴加10mL0.01mol/L硝酸银-异丙醇标准溶液，滴加过 程大约控制在10min。从溶液中取出电极，用水洗净后用纸擦去多余的硫化银。进行硫化氢含量测定 时应每日更新电极。在滴定含硫样品的过程中，电极表面会覆盖AgS，当电极表面开始剥落、粗糙不 均匀，或者滴定曲线噪声增大时，需要重新涂渍电极 6.2样品滴定 6.2.1硫醇极易氧化，样品应快速进行处理以减少样品与空气接触时间。样品加人滴定杯后，立即 开始滴定，滴定过程在氮气保护环境下进行。 6.2.2在进行硫化氢含量的测定时，实验过程中使用的异丙醇（4.4）、甲苯（4.12）均应将氮气通入试 剂瓶底部进行排气10min~15min，使试剂达到氮饱和，避免试剂中溶解的微量氧气对测定结果的影响。 6.2.3按仪器说明准备好滴定仪，并设定参数，在接近滴定终点时降低硝酸银－异丙醇标准溶液的 加入量。见表1，选择合适摩尔浓度的硝酸银一异内醇标准溶液进行滴定。滴定前，应用水湿润的醋 酸铅试纸（4.16）定性检验样品中是否含有硫化氢，如果试纸变黑色，说明样品中有硫化氢存在。该 2 学兔兔www.bzfxw.com标准下载 SN/T4951—2017 方法可以检测到1μg/g的硫化氢。注意不要使试纸接触到样品。如果醋酸铅试纸难以识别，可以参照 采用ASTMD4952博士实验法进行判定。 6.2.4选用合适体积的电解杯，见表1，按要求加人合适体积样品量并准确称重至0.1mg。然后加 人合适体积的异丙醇（4.4）和约1mL的浓氨水（4.1），并置于氮气保护中。根据表1选择合适的样 品量，应使样品滴定所消耗的硝酸银-异丙醇标准溶液至少为2mL，当样品的硫含量大于0.05%（质 量分数）时，应使所消耗的硝酸银-异丙醇标准溶液体积为5mL~10mL。如果样品不溶于异丙醇， 可以加人足量的经氮饱和的甲苯，使样品溶解。当样品的硫醇含量很高，同时硫化氢的含量很低时， 应分成两部分完成滴定。首先按前述方法直接滴定硫醇至终点，接着增大样品量单独滴定硫化氢至 终点。硫醇的浓度由差减法得到。 表1# 样品量和硝酸银一异丙醇标准溶液浓度的选择 预计硫醇浓度/ 样品杯规格/ 异丙醇用量/ 建议取样量/ 选用的硝酸银-异丙醇标准溶液浓度/ (μg/g) mL mL (mol/L) g 0.5~1 400 150 100 100'0 1~100 250 100 50 100 100~300 250 100 10 10'0 00S~00 250 00 5 10'0 6.2.5采用手动滴定时，每次加人1mL的硝酸银-异丙醇标准溶液，待电位稳定后，记录体积与电 位变化值。接近滴定终点时，每次加人的硝酸银-异丙醇标准溶液调整为0.1mL。当加入极少量的 硝酸银-异丙醇标准溶液产生的电位变化值达到最大时，即认为达到滴定终点。滴定结束后，用消 耗硝酸银－异丙醇标准溶液的累计体积对电极电位作图得到滴定曲线（见附录A），滴定终点为曲线 突变段的中点。也可以根据电位变化值与每次滴加硝酸银-异丙醇标准溶液体积的比值确定滴定终点， 即比值达到最大时认为达到滴定终点。 7计算 分别采用公式（1）和（2）计算样品中硫化氢与硫醇的含量X[μg/gl，以硫计。测试结果保留到1g/g， 当用0.001mol/L的硝酸银-异丙醇标准溶液滴定或硫含量低于1μg/g时，测试结果保留到0.1μg/g。 WX×91 XH,S=1000x (1) m XRSH=1000 × 32×(B- A)×M (2) m 式中： A一一将硫化氢滴定至终点时所消耗的硝酸银-异丙醇标准溶液体积数，单位为毫升（mL）； B一一将硫醇滴定至终点时所消耗的硝酸银-异丙醇标准溶液体积数，单位为毫升（mL）； M一一硝酸银-异丙醇标准溶液的物质的量浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； m一一样品质量，单位为克（g）。 8精密度 精密度的判断参照ASTMUOP999方法进行。同一天同一分析员，对同一样品重复测定两次的结 果不应超出表2重复性要求数值（95%置信水平）；同一实验室不同分析员在不同天数对同一样品进 3 学兔兔www.bzfxw.com标准下载 SN/T4951—2017 行的测定结果不应超出表2中间精密度要求数值（95%置信水平）。 注：由于无硫化氢标准样品，本方法不给出硫化氢测定的精密度。 表 2 重复性与中间精密度 单位为毫克每千克 重复性 中间精密度 样品被检目标物 平均含量 同一天测试 允许差 同一实验室 允许差 硫醇 5 0.25 1.0 0.23 0.9