ICS 83.080.20 SH G 31 中华人民共和国石油化工行业标准 SH/T1824—2019 塑料 热塑性聚酯中含量的测定 PlasticsDetermination of antimony content in thermoplastic polyester 2019-05-02发布 2019-11-01实施 中华人民共和国工业和信息化部发布 SH/T1824—2019 前 言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油化工集团有限公司提出。 本标准由全国塑料标准化技术委员会石化塑料树脂产品分会（SAC/TC15/SC1）归口。 本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院、中国石化仪征化纤有限责任 公司、中国石油化工股份有限公司天津分公司、中国石化上海石油化工股份有限公司、赛默飞世尔科 技（中国）有限公司、江苏省产品质量监督检验研究院。 本标准主要起草人：姜丽燕、王建娥、韩仿、王川、贺静芳、周丽华、郭灵通、周燕、李诚炜、 乔秀静、向斌。 本标准为首次发布。 SH/T1824—2019 塑料热塑性聚酯中含量的测定 警示：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 本标准规定了采取电感耦合等离子体发射光谱法和石墨炉原子吸收分光光度法测定热塑性聚酯产 品中的总含量。 本标准适用于膜级、瓶级、纤维级、工程塑料级聚对苯二甲酸乙二酯（PET）切片产品中锑含量 的测定，电感耦合等离子体发射光谱法的测定范围为（2~300）mg/kg，石墨炉原子吸收分光光度法的 测定范围为（1~300）mg/kg。聚对苯二甲酸乙二酯（PET）纤维产品也可参照本标准进行测定。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备 GB/T6379.2一2004测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 第2部分：确定标准测量方 法重复性与再现性的基本方法 GB/T6679固体化工产品采样通则 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 3电感耦合等离子体发射光谱法 3.1微波消解-电感耦合等离子体发射光谱法（A法） 3.1.1方法提要 破碎并选取适宜大小的聚酯样品，加入一定量的硝酸与硫酸，微波消解，制成样品消解液。在本 标准推荐的工作条件下采用电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-OES）测定，以亿元素作内标，采用 内标工作曲线法定量。 3.1.2试剂与材料 3.1.2.1除另有规定外，所有试剂均为优级纯，实验用水为GB/T6682中规定的一级水；标准溶液按 GB/T602配制，或直接使用市售的有证标准溶液。 3.1.2.2氩气：纯度不低于99.995%（体积分数）。 3.1.2.3液氮 3.1.2.40硝酸 3. 1.2. 5 硫酸 SH/T1824—2019 3.1.2.6硝酸与硫酸混合溶液 量取6mL硝酸（3.1.2.4）、10mL硫酸（3.1.2.5），缓缓倒人84mL水中，混匀。 3.1.2.7锑标准储备液1（100μg/mL） 3.1.2.8标准储备液1（1000μg/mL） 3.1.2.9锑标准储备液2（2μg/mL） 准确吸取2.00mL锑标准储备液1（3.1.2.7）于100mL容量瓶中，用硝酸与硫酸混合溶液 （3.1.2.6）稀释至刻度，混匀。此时锑标准储备液2浓度为2μg/mL。 3.1.2.10亿标准储备液2（5μg/mL） 准确吸取0.50mL标准储备液1（3.1.2.8）于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此时 标准储备液2浓度为5μg/mL 3.1.2.11锑标准工作溶液 分别准确吸取0mL、0. .10mL、0.50mL、2.50mL、10.00mL标准储备液2（3.1.2.9）于一组 20mL容量瓶中，准确移人1.00mL标准储备液2（3 用硝酸与硫酸混合溶液（3.1.2.6） 稀释至刻度，混匀，获得一系列浓度依次为0 μg/mL（空白）、0.01μg/mL、0.05μg/mL、0.25μg/mL 1.00μg/mL的锑标准工作溶液，内标物的浓度为0.25μg/mL。 注：由于标准溶液配制过程中稀释倍数较大，可能会对标准曲线带来不利影响，请试验人员注意，必要时可采取相 应的质量控制样品予以监控 3.1.3仪器与设备 3.1.3.1 分析天平 分度值为0.0001g。 3.1.3.2电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP-OES） 包括等离子体和雾化器等 3.1.3.3微波消解仪 配置聚四氟乙烯或其他合适的压力藿，具有温度控制和程序升温功能 温度精度可达±2.5℃。 3.1.3.4粉碎机 转速24000转/min；或其他常用粉石碎机。 3.1.3.5标准筛 网孔尺寸为0.5mm（35目）和0.6mm（30目 3.1.4采样 按GB/T6679规定的技术要求采取样品。 3.1.5测定步骤 3.1.5.1试样制备 切片样品取约50g置于液氮（3.1.2.3）中冷却约10min。取出后立即用粉碎机粉碎，粉碎时间不 超过30s。然后用孔径为0.5mm（35目）和0.6mm（30目）的筛网进行筛分，取直径在（0.5~0.6） mm之间的筛余物作为试样。 2 SH/T1824—2019 短纤维、长丝样品，可处理成长度不超过（3~5）mm的线段。 注：瓶级或增粘聚酯切片外的其他切片可以不使用液氮冷却直接粉碎。 3.1.5.2样品消解 准确称取0.15g聚酯试样，精确至0.0001g，置于微波消解罐中，加人5mL硫酸（3.1.2.5）和 3mL硝酸（3.1.2.4），密封置于微波消解仪的腔体中，按照表1推荐的消解程序进行消解。消解结束 后，冷却至室温，开盖，将消解液转移至50mL容量瓶中，使用少量纯水多次冲洗消解罐及盖子内壁， 并将冲洗液一并转移至上述容量瓶，再加入2.50mL标准储备液2（3.1.2.10），定容，混匀，得到 澄清透明的试样溶液，备用。同时进行试剂空自试验 注：由于不同微波消解仪或消解罐适宜的工作条件（如温度、压力等）有所不同， 试验人员可按仪器手册或通过实 验优化来确定试样量和消解程序 表1推荐的微波消解程序 初始温度/℃ 升温速率/（℃/min 到达温度/℃ 保持时间/min 50 5 120 10 120 5 190 20 190 20 30 3. 1.5.3 仪器准备 电感耦合等离子体发射光谱仪推荐工作条件见表2。按照表2设定仪器工作条件和调整仪器。 表2电感耦合等离子体发射光谱仪的推荐工作条件 工作参数 设定值 观测方 Axial 发射功率 1150 /W 等离子体气流量 (Lmin) 12 辅助气流量/ (Lmin) 0.5 雾化气流量/ (Lmin) 0.7 进样流量/（mL/min） 1. 0 锑的分析波 17.581 长 nm 钇的分析波长/nm 224.306 3.1.5.4标准曲线的绘制 仪器稳定后，按浓度由低到高的顺序依次测试系列锑标准工作溶液（3.1.2.11），每个溶液连续测 定6次，读取各溶液与的光谱信号强度，并计算锑与光谱信号强度比的平均值，以扣除空白后 的各标准工作溶液中锑与的光谱信号强度比平均值（Isb/l-Isbo/ly）为纵坐标，锑与的浓度比 （Csb/Cy）为横坐标，绘制标准曲线，曲线的线性相关系数应不低于0.999。 3.1.5.5试样测定 在与3.1.5.4相同条件下，分别测定试剂空白溶液和试样溶液（3.1.5.2），每个溶液连续测定6 次，读取锑与亿光谱信号强度并计算锑与光谱信号强度比的平均值，根据扣除试剂空白后的试样溶 3 SH/T1824—2019 液与的光谱信号强度比平均值（Is/ly-Isbo/Iy），从标准曲线上查得试样溶液的锑与钇的浓度比 (Csb/Cy)。 3.1.6结果计算 样品中总锑含量w，以毫克每千克（mg/kg）计，按式（1）计算： W=（Csb/Cy）xC×V/m; (1) 式中： Cy一试样溶液中内标物亿元素的含量，单位为微克每毫升（μg/mL）； V——试样溶液的定容体积，单位为毫升（mL)； 试样质量，单位为克（g）。 m; 3.1.7结果的表示 取两次测定结果的算术平均值作为测定结果，按GB/T8170的规定进行数值修约，精确至0.1mg/kg。 当试样中锑含量测定结果小于2.0mg/kg时，按<2.0mg/kg报告。 3.2湿法消解-电感耦合等离子体发射光谱法（B法） 3.2.1方法提要 破碎并选取适宜大小的聚酯样品，加人一定量的硫酸与双氧水，湿法消解得到澄清溶液，定容制 成样品消解液。在本标准推荐的工作条件下采用电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-OES）测定，采 用外标工作曲线法定量。 3.2.2试剂与材料 3.2.2. 1 除另有规定外，所有试剂均为电子级（符合SEMI2级或BV-Ⅲ），实验用水为GB/T6682 中规定的一级水；标准溶液按CB/T602配制，或直接使用市售的有证标准溶液。 3.2.2.2氩气：纯度不低于99.995%（体积分数） 3.2.2.3液氮 3.2.2.4 硫酸（98%） 3.2.2.5 双氧水（30%） 3.2.2.6米 稀硫酸溶液 量取2mL硫酸（3.2.2.4），缓缓倒入98mL水中，混匀。 3.2.2.7锑标准储备液1（100μg/mL