ICS 71. 080. 15 SH G 17 中华人民共和国石油化工行业标准 SH/T 18202018 痕量硫的测定 工业芳烃 紫外荧光法 Aromatic hydrocarbons for industrial useDetermination of trace sulfur- Ultraviolet fluorescence method 2018-09-01实施 2018-04-30 发布 中华人民共和国工业和信息化部 发布 SH/T 1820—2018 前言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由全国化学标准技术委员会石油化学分技术委员会（SAC/TC63/SC4）归口。 本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院。 本标准起草人：许竞早、李诚炜、王川。 SH/T1820—2018 工业芳烃痕量硫的测定紫外荧光法 警示：本标准并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题。使用者有责任采取适当的安全与健 康措施，保证符合国家有关法规的规定。 1范围 本标准规定了工业芳烃中痕量硫测定的紫外荧光法。 本标准适用于硫含量在（0.2~100）mg/kg范围的碳六~碳十芳烃样品的测定。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T3723工业用化学产品采样安全通则 GB/T4756石油液体手工取样法 GB/T6680液体化工产品采样通则 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 3方法原理 将芳烃试样汽化后由载气带入燃烧管与氧气混合并燃烧，其中硫化物主要转化为二氧化硫。在紫 外光照射下，燃烧气中的二氧化硫吸收紫外光的能量转变为激发态的二氧化硫（SO，*），当激发态的 二氧化硫返回到稳定态的二氧化硫时发射荧光，并由光电倍增管放大信号，光子计数器检测，由所得 信号值计算出试样的硫含量。 警告：接触过量的紫外光有害健康，试验者必须避免直接照射的紫外光以及次级或散射的辐射对 身体各部位、尤其是眼睛的危害。 4试剂与材料 4.1噻盼：纯度不低于99%（质量分数），用于配制硫标准储备溶液。 4.2异辛烷或甲苯：用于配制硫标准储备溶液的溶剂。硫含量应不高于0.2mg/kg，必要时应对所用溶 剂的硫含量进行空白校正。 4.3载气：氩气，纯度不低于99.99%（体积分数）。 4.4反应气：氧气，纯度不低于99.99%（体积分数）。 4.5硫标准储备溶液：1000ng/μL。称取约0.26g噻盼，精确至0.0001g，置于100mL容量瓶中，用异 辛烷或甲苯稀释至刻线。溶液中的硫含量按式（1）计算。 m,×M,×10°a p= V,×M2 式中： 1 SH/T1820—2018 标准溶液中硫含量，单位为纳克每微升（ng/μL）； p 噻盼的质量，单位为克（g)； m; 噻吩的纯度，单位为%（质量分数）； a V,- 异辛烷或甲苯所稀释至的体积，单位为毫升（mL）； M, 硫的相对原子质量，32.07； M2 噻盼相对分子质量，84.14； 注：硫标准储备溶液有效期为3个月。 4.6硫系列标准溶液 也可根据标准曲线的浓度 5仪器设备 5.1 燃烧炉 电加热，温度能达到足以使试样受热裂解，并将其中的硫氧化成二氧化硫。 5.2燃烧管 石英制成，可使试样直 接进人高温氧化区。 燃烧管应有引人氧气和载气的支管，氧化区应足够大。 5.3流量控制器 保证氧气和载气的稳定 5.4干燥管 膜式干燥管，用以除去； 人检测器前反 勿中的水蒸气。 立产 紫外荧光（UV）检测器 定量检测器，能检测紫 后的激发态二氧化硫返回到稳定态时所发射的荧光。 外光源照射 5.6注射器 100μL或其他适宜体积的微量注射器 器。 5.7 自动进样器 5.8天平 感量0.0001g。 6 样品 按GB/T3723、GB/T4756和CB/T6680规定的安全与技术要求采取样品。 7试验步骤 7.1仪器准备 7.1.1将石英燃烧管装人燃烧炉内，连接载气和反应气管线。 2 SH/T1820—2018 7.1.2接通电源与气源，并将炉温、气体流量等参数调节至仪器说明书推荐的条件。待基线稳定后， 即可进行样品测定。 注：由于芳烃样品碳含量较高，燃烧时容易积碳，操作人员可根据仪器制造商推荐对操作条件进行优化，以提高芳 烃样品测定的重复性和稳定性。 7.2标准曲线的绘制 7.2.1取不同量硫标准储备溶液，用所选溶剂稀释，配制系列校准标准溶液用以制备标准曲线。也可 采用市售的有证硫标准溶液制备标准曲线。针对不同硫含量范围的样品采用不同浓度范围的标准曲线， 推荐标准曲线的浓度范围见表 表1推荐标准曲线的浓度范围 曲线 曲线2 硫/（ng） (ng/ μL) 空白 空白“ 1. 0 0. 2 5. 0 0. 5 10. 0 1. 0 50. 0 100.0 进样量：50μL（或其他适宜的体积） 进样量：20mL (或其他适宜的体积) 如果采用市售的有证硫标 示准溶液，无需测定空白 7.2.2在分析前，用标准溶液充分润洗注射器。如果液柱中存有气泡，要再次润洗注射器并重新抽取 标准溶液。 7.2.3为了得到准确的进样量，用注射器吸取标准溶液并调整至所需刻 度，回拉，使最低液面落至 10%刻度，记录注射器中液 体体积，进样后 再回拉注射器，使最低液面 落至10%刻度，记录注射器 中液体体积，两次体积读数 文之差即为注射进样量 7.2.4也可采用进样前后注射器称量白 的方法 确定进样 7.2.5将标准溶液注入燃烧管，记录 流化物 的响应值， 每个样品应重复测定三次，三次测定结果的相 对标准偏差不超过5%（空白除外）。 每个校准标准溶 液的硫质量值（ng ）与其净响应值（每个校准 的差值 建立曲线，此曲线应是线 标准溶液的响应平均值与空白平均值 线性的，线性相关系数应大 于0.99。 注：如果采用有证硫标准溶 宇液，无需扣除 7.3样品的测定 以7.2.3或7.2.4同样的方式抽取样品，将样 主入燃然烧骨进行测 记录硫化物的响应值，选择 合适浓度范围的标准曲线计算样品的硫含量。每个样品测定两次。 8试验数据处理 8.1计算 试样中的硫含量，按照式（2）或式（3）计算： m2 (2) VXp×103 3 SH/T 1820—2018 m2 (3) mg×103 式中： 样品的硫含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； 10- 由标准曲线查得的硫质量，单位为纳克（ng）； m2 所注射的试样体积，单位为毫升（mL）； V 所注射的试样密度，单位为克每毫升（g/mL）； p 所注射的试样质量，单位为克（g）。 m3 8.2结果的表示 以两次重复测定结果的算术平均值作为其分析结果，按GB/T8170规定进行数值修约，结果修约 至0.1mg/kg。 9精密度 9.1重复性 在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象 相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于表2规定的重复性限（r），以大于重复 性限（r）的情况不超过5%为前提。 9.2再现性 在不同的实验室，由不同操作者操作不同的设备，按相同的测试方法，对同一被测对象相互独立 进行测试所获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于表2规定的再现性限（R），以大于再现性限 （R）的情况不超过5%为前提。 表2推荐的重复性限（r）和再现性限（R） 硫含量w/（mg/kg） 重复性限（r) 再现性限(R) 0.2≤w≤1 0. 1mg/kg 0. 5mg/kg 1<w≤10 平均值的10% 平均值的25% 10<w≤100 平均值的5% 平均值的25% 10 质量控制和保证 10.1 质量控制样品 质量控制样品可以是购买的有证硫标准溶液，也可以是用噻盼自行制备的标准溶液，或是性状稳 定的，并且经过多次重复分析和数理统计而确定其平均值的实际样品。 10.2标准曲线核查 若自行配制标准溶液制作标准曲线，应采用不同于这些标准溶液的其他质量控制样品进行分析 验证。 4 SH/T 18202018 10.3系统性能核查 每天测定样品前应用质量控制样品检查系统性能，若测定结果偏差大于10%，则应对仪器性能进 行核查，必要时应按照7.2重新校正。 11 试验报告 试验报告应包括以下内容 a）有关试样的全部资料，例如名称、批号、采样地点、采样时间等。 b）本标准编号。 c）测定结果。 d）测定中观察到的任何异常现象的细节及其说明。 e）分析人员的姓名及分析日期等。 f）未包括在本标准中的任何操作及自由选择的操作条件的说明。 5