ICS 71. 080.15 SH G 17 中华人民共和国石油化工行业标准 SH/T1613.22018 代替SH/T1613.2—1995 石油邻二甲苯 第2部分：纯度及烃类杂质的测定 气相色谱法 Petroleum o-xylene- Part 2: Determination of purity and hydrocarbon impurities- Gas chromatography 2018-04-30发布 2018-09-01实施 中华人民共和国工业和信息化部发布 SH/T 1613.2—2018 前言 SH/T1613分为如下几部分： SH/T1613.1石油邻二甲苯第1部分：规格； SH/T1613.2石油邻二甲苯第2部分：纯度及烃类杂质的测定气相色谱法。 本部分为SH/T1613的第2部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分与SH/T1613.2—1995相比主要变化如下： 修改了标准名称； 修改了标准的适用范围（见第1章，1995版的第1章）； 修改了相关章条的标题（见第1、2、3、5、6、8、11章，1995版的第1、2、3、5、6、8、10 章); 修改了方法提要（见第3章，1995版的第3章）； 一修改了试剂材料，删除了填充柱的相关内容和溶剂，提高了邻二甲苯试剂的要求（见第4章、 1995版的第4章）； 修改了微量注射器的规格（见5.4，1995版的5.2）； 修改了推荐的毛细管色谱柱类型和规格，删除了原标准中的填充柱（见5.2，1995版的5.4和 表1），修改了典型色谱操作条件（见表1，1995版表1）； 修改了采样规定（见第6章，1995版的第6章）； 一增加了内标法中邻二甲苯的检查要求和内标法校准混合物的配制方法（见7.2.1，1995版的 7.2.1）；增加了校正因子重复性的规定（见7.2.2，）； 修改了校正面积归一化法中校正因子计算方法，增加了仪器核查要求（见7.3，1995版的 7.2. 2) ; 修改了结果表示方法（见第8章，1995版的第8章）； 修改了重复性限，增加了再现性限（见第9章，1995版的第9章）； 增加了质量保证和控制（见第10章）。 本部分由中国石油化工集团公司提出。 本部分由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会（SAC/TC63/SC4）归口。 本部分起草单位：中国石化扬子石油化工有限公司。 本部分主要起草人：邵强、吴晨光、丁大喜、王忠、戴玉娣。 本部分历次版本发布情况为： SH/T 1613.2—1995。 I SH/T1613.2—2018 石油邻二甲苯第2部分：纯度及烃类杂质的测定 气相色谱法 警示：本部分并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题。使用者有责任采取适当的安全与健 康措施，保证符合国家有关法规的规定。 1范围 本部分规定了用气相色谱法测定石油邻二甲苯的纯度及烃类杂质含量。 本部分适用于测定纯度不低于90.0%（质量分数）的石油邻二甲苯，本部分对于非芳烃、苯、甲 苯、乙苯、间二甲苯、对二甲苯、异丙苯、正丙苯、苯乙烯、三甲苯、甲乙苯、对二乙苯等烃类杂质 的检测范围为（0.001~3.5）%（质量分数）。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T3723 工业用化学产品采样安全通则 GB/T6678 化工产品采样总则 GB/T6680 液体化工产品采样通则 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 3原理 3.1内标法 在试样中加人一定量的内标物，混匀。在本部分规定的条件下，将适量含内标物的试样注入配置 氢火焰离子化检测器（FID）的色谱仪。邻二甲苯与各杂质组分在色谱柱上被有效分离，测量每个杂质 和内标物的峰面积，以内标法计算每个杂质的含量，再用100%减去杂质总量得到邻二甲苯纯度。 3.2校正面积归一化法 在本部分规定的条件下，将适量试样注人配置氢火焰离子化检测器（FID）的色谱仪。邻二甲苯与 各杂质组分在色谱柱上被有效分离，测量所有组分的峰面积。根据有效碳数校正面积归一化法计算邻 二甲苯纯度及各杂质的含量。 4试剂与材料 4.1载气：氮气或氨气，纯度不低于99.99%（体积分数），经硅胶及5A分子筛干燥，净化。 4.2辅助气：氮气：纯度不低于99.99%（体积分数），经硅胶及5A分子筛干燥，净化。 4.3燃烧气：氢气，纯度不低于≥99.99%（体积分数），经硅胶及5A分子筛干燥，净化。 1 SH/T1613.2—2018 4.4助燃气：空气，经硅胶及5A分子筛干燥，净化。 警示：上述气体为高压压缩气体或极易燃气体，应注意安全使用。 4.5标准试剂 供配制校准溶液或质量控制样品用，包括：高纯度邻二甲苯、正壬烷、苯、甲苯、乙苯、对二甲 苯、间二甲苯、异丙苯、正丙苯、邻甲乙苯、间甲乙苯、对甲乙苯、1,3,5-三甲苯和苯乙烯。其中： 高纯度邻二甲苯纯度不低于99.8%（质量分数），其他物质的纯度不低于99.0%（质量分数）。对所用 的标准试剂应先行进行色谱分析，如其所含的杂质足以影响校正因子准确度时，必须对其在校准混合 物中的组成进行合理修正。 4.6内标物 内标物为正十一烷，纯度不低于99.0%（质量分数）。符合分析要求的其他化合物也可作为内标物。 警示：上述物质均为易燃或有毒的液体，使用时注意安全。 5仪器设备 5.1气相色谱仪 配置氢火焰离子化检测器。对本部分所规定的最低测定浓度下的烃类组分所产生的峰高应至少大 于噪声的两倍。动态线性范 围满足定量要求， 5.2色谱柱 推荐的色谱柱及典型操作条件见表1。能满足分离要求的其他色谱柱和色谱条件也可使用。 表1推荐的色谱柱及典型操作条件 色谱栏 键合（交联）聚乙二醇柱 柱管材 容融石英 柱长 60 柱内径/ 0.32 液膜厚度 0.50 载气 ,或He 载气流量/（ /min) 1.0 初始温# /℃ 60 保持时间/min 10 柱温 升温速率/（C/min） 5 终止温度/℃ 150 保特持时间/m 5 汽化室温度/℃ 270 检测器温度/℃ 300 进样量/μL 0. 4 分流比 [: 001 注：若样品中含有碳十以上重组分，“终止温度”可适当提高以分离出重组分。 2 SH/T1613.2—2018 5.3记录装置 色谱工作站或积分仪。 5.4进样装置 10μL微量注射器或液体自动进样器。 5.5容量瓶 50mL。 5.6分析天平 感量0.1mg。 5.7 微量注射器 50μL。 6样品 按GB/T3723、GB/T6678和GB/T6680规定的安全与技术要求采取样品。 7试验步骤 7.11 仪器准备 按照仪器说明书，在色谱仪中安装并老化色谱柱。然后按照表1推荐的操作条件，待仪器稳定后 即可开始测试。 7.2内标法 7.2.1 校准混合物的配制 7.2.1.1用称量法配制含 有高纯度邻二甲苯与各杂质组分的校准混合物， 每个组分的称量均应精确至 0.0001g，计算每个杂质的含量，应精确至.0.0001% 质量分数）。所配制 的校准混合物中邻二甲苯纯 度和杂质含量均应与待测试样相近，必要时可适当分 7.2.1.2将上述校准混合 物，注人50mL容量瓶中 并至刻度，用微量注射器（5.7）精确吸取50μL （或适量）内标物注人该容量瓶中， 烷的密度为0.740g/cm和邻二甲苯的密度为 取正 0.8786g/cm²计算，该溶液中内标物含量为0.0842%（质量分数）。 7.2.1.3再取高纯度邻二甲苯于50mL容量瓶中并至刻度，按7.2.1.2相应步骤加入内标物，以供测 定高纯度邻二甲苯基体中相应杂质与内标物峰面积比率使用。 7.2.2校正因子的测定 7.2.2.1在表1推荐的色谱条件下，取适量含内标物的校准混合物（7.2.1.2）和含内标物的高纯度 邻二甲苯（7.2.1.3）分别注入色谱仪中，并测量内标物和各杂质的色谱峰面积，重复三次。 7.2.2.2按式（1）计算每一个杂质相对于内标物的质量校正因子（f），精确至0.001。取三次测定 3 SH/T1613.2—2018 的平均值（f）作为校正因子，三次重复测定的相对标准偏差（RSD）应不大于5%。 w; f: = (1) （A Ab A. 式中： 校准混合物中杂质i的含量，%（质量分数）； w; -内标物含量，%（质量分数）； -校准混合物中杂质i的峰面积； A 一高纯度邻二甲苯基体中杂质i的峰面积； A一 一校准混合物中内标物峰面积； 高纯度邻二甲苯基体中内标物的峰面积。 7.2.3试样测定 按照7.2.1.3相应的步骤配制含有内标物的待测试样溶液，并充分混匀。在表1推荐的色谱条件 下，取适量含内标物的待测试样注人色谱仪，并测量除邻二甲苯外的所有色谱峰面积，非芳烃组分应 求和并记录其总面积，样品中非芳烃包括在甲苯之前流出的所有组分（苯除外）。如果样品中的苯不能 从非芳烃中分离出来，则将苯计人非芳烃。样品中碳九或碳九以上组分包括异丙苯及正丙苯之后所有 组分之和（苯乙烯除外）。内标物法的典型谱图见图1、图2。 5 10 15 20 1正壬烷；2—非芳；3—苯；4—甲苯；5—正十一烷（内标）；6—乙苯；7—对二甲苯；8—间二甲苯； 9—异丙苯；10—邻二甲苯；11—正丙苯；12—对甲乙苯；13—间甲乙苯；14—1,3,5—三甲苯； 15—苯乙烯；16—邻甲乙苯；17—对二乙苯 图1内标法典型色谱图（载气为He） SH/T1613.2—2018 10 5 10 15 20 25 30