ICS71.100.99 SH G 74 中华人民共和国石油化工行业标准 NB/SH/T0961—2017 催化裂化催化剂中氧化铝含量的测定 EDTA容量法 Determination of alumina content of catalytic cracking catalyst by EDTA volumetric method 2017-12-27发布 2018-06-01实施 国家能源局 发布 NB/SH/T0961—2017 前 言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会石油燃料和润滑剂分技术委员会（SAC/TC280/ SC1）归口。 本标准起草单位：中国石化催化剂有限公司。 本标准参加起草单位：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院、中国石油天然气股份有 限公司兰州石化分公司。 本标准主要起草人：宿艳芳、吕伟娇、殷喜平、李叶、曾伟、郭瑶庆、杨爱迪、谭祥明、张如敏、 邹会勇、蔡军平。 本标准为首次发布。 I NB/SH/T0961—2017 催化裂化催化剂中氧化铝含量的测定 EDTA容量法 警告：本标准涉及某些有危险性的材料、操作和设备，但是无意对与此有关的所有安全问题都提 出建议。因此，使用者在应用本标准之前应建立适当的安全和保护措施，并确定相关规章限制的适 用性。 1范围 本标准规定了用EDTA容量法测定催化裂化催化剂中氧化铝含量的方法。 本标准适用于催化裂化催化剂、催化裂解催化剂以及提高低碳烯烃产率和汽油辛烷值的助剂。本 标准精密度建立的氧化铝质量分数范围为38.5%~54.5%，超出此范围的本标准也可测定，但精密度未 建立。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 CB/T601--2002化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法 GB/T6379.2 2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性 与再现性的基本方法 GB/T12805实验室玻璃仪器滴定管 GB/T12806实验室玻璃仪器单标线容量瓶 GB/T12808 实验室玻璃仪器单标线吸量管 NB/SH/T09601 催化裂化催化剂、助剂和吸附剂采样法 NB/SH/T09531 催化裂化催化剂购烧减量测定法 3 方法概要 试样经微波消解法分解后，试样溶液中的铝离子与已知过量的EDTA在加热煮沸下生成稳定的络 合物，过量的EDTA以二甲酚橙为指示剂，六次甲基四胺为缓冲剂，在pH5~pH6的条件下，用氯化 锌标准滴定溶液滴定。依据所消耗氯化锌标准滴定溶液的体积，计算出催化剂试样中氧化铝的含量。 4方法应用 4.1氧化铝是催化裂化催化剂的主要化学成分，准确测定其含量对于生产商和用户都是有意义的 4.2本标准提供了一种测定催化裂化催化剂中氧化铝含量的标准方法，为催化剂样品在多个实验室或 实验室内部进行比较提供了基本原则。 1 NB/SH/T0961—2017 5仪器 5.1微波消解炉：输出功率不低于1200W，能控温，可提供连续微波的微波消解炉。 5.2消解罐：材质为TFM，可承受压力范围：0~10.3MPa，温度范围：0~300℃。 5.3分 分析天平：感量0.1mg。 5.4 单标线吸量管：20mL，GB/T12808A类。 5.5容量瓶：250mL、2000mL，CB/T12806A类。 5.6滴定管：25mL，CB/T12805A类，或具有相同性能的其他设备 5.7 盘式电炉及相同性能的其他仪器：不低于800W。 6试剂 6.1除非另有说明，本标准仅使用分析纯的试剂和符合GB/T6682一2008所规定的三级水。 6.2六次甲基四胺。 6.3硝酸钾。 6.4 盐酸：质量分数36.0%~38.0%。 6.5氨水：质量分数25%28% 6.6盐酸溶液：1+1，将盐酸（6.4）注人等体积的水中，摇匀 6.7 氨水溶液：1+1，将氨水（6.5）注人等体积的水中，摇勾。 6.8 氢氧化钠溶液：质量分数20%，称取20g固体氢氧化钠溶于80mL永中。 6.9EDTA标准滴定溶液：0.05mol/L，按CB/T601-2002中4.15条配制。 6.10氯化锌标准滴定溶液：0.05mol/L。 6.10.1配制：称取氯化锌13.63g，溶于适量的蒸馏水中，加人盐酸溶液5mL，使白色混浊物消失， 溶液完全澄清，然后过滤于2000mL的容量瓶中，用水稀释至刻度，摇勾。 6.10.2标定：准确移取20.00mL0.05mol/LEDTA标准滴定溶液于250mL锥型瓶中。加入0.1g二甲 酚橙指示剂，以氨水溶液调至紫色，再以盐酸溶液调至黄色，加人约1.5g六次甲基四胺，用配制好的 氯化锌标准滴定溶液滴定，溶液由黄色变为酒红色为终点。 氯化锌标准滴定溶液浓度以氯化锌的摩尔浓度c计，数值以molVL表示时，按式（1）计算： (1) 式中： CEDTA" EDTA标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（moLL）； VEDTA -加人EDTA标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL)； Vzacl 一滴定消耗氟化锌标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）。 6.11二甲酚橙指示剂：1+100固体，质量比，1份二甲酚橙+100份硝酸钾。 6.12质控样品：结构和基体与催化裂化催化剂基本一致的样品，性质均匀稳定，有确定的接受参 照值。 7采样 按照NB/SH/T0960《催化裂化催化剂、助剂和吸附剂采样法》采样。 2 NB/SH/T0961—2017 8干扰 试样经微波消解法分解后，得到的试样溶液中的主要元素为铝、铁、稀土和钠，采用EDTA容量 法测定样品中的铝含量时，溶液中共存的铁离子和稀土离子同样会和EDTA发生络合反应而对测定结 果产生干扰。本标准采用氢氧化钠沉淀分离法消除铁离子和稀土离子的干扰。 9试验步骤 9.1试液的制备 9.1.1微波消解条件 微波消解条件按表1条件进行设定 表1# 微波消解条件 试验阶段 升温时间/min 消解温度/℃ 保持时间/min 阶段1 120 3 阶段2 5 165 8 阶段3 5 195 25 注：升温时间长短及阶段2可根据各仪器情况进行选择。 9.1.2步骤 称取0.18g~0.22g试样放人微波消解罐中，精确至0.1mg。加人15mL盐酸溶液（6.6），加试样 时不要使试样沾在容器壁上如沾附请用盐酸溶液（6.6）或水洗人溶液内。 按照表1的微波消解条件 和仪器操作规程进行消解。消解完成后，将罐内溶液过滤于250mL容量瓶中，用温水冲洗消解罐及漏 斗，确保溶液完全转移至容量瓶中，冷却至室温，用水稀释至刻度，摇勾，此溶液为“试液”，以备分 析。备用期不超过48h。 注：使用温度传感器的微波消解炉应将称样量最多的消解髓作为主控消解罐。 9.2测定 9.2.1用单标线吸量管移取试液（9.1）20.00mL于250mL锥形瓶中，滴加20%的氢氧化钠溶液 （6.8）至白色沉淀出现，继续滴至沉淀消失后再过量3mL，煮沸，稍冷后过滤，滤液收集于锥形瓶中， 以热水洗5次~6次，控制溶液少于100mL。 9.2.2用滴定管以滴速加人15.00mL~20.00mLEDTA标准滴定溶液（6.9），加人约0.1g二甲酚橙 指示剂（6.11），用盐酸溶液（6.6）调至黄色，再用氨水溶液（6.7）调至紫色，在电炉上加热煮沸 1min~2min，取下，冷却至室温。用盐酸溶液（6.6）调至黄色，加人约1.5g六次甲基四胺（6.2）， 用氯化锌标准滴定溶液（6.10）滴定，溶液由黄色变为酒红色即终点。 注：分取试液和加人EDTA标准滴定溶液的体积，可根据催化剂中氧化铝含量不同而有所变更。 9.3灼烧减量的测定 按照NB/SH/T0953《催化裂化催化剂灼烧减量测定法》测定试样的灼烧减量。 3 NB/SH/T09612017 10计算 试样中氧化铝的含量以Al,O，的质量分数w计，数值以%表示，按式（2）计算： CEDTA × VEDTA - CZnCl, ×VZnCl2 W = ×n×M×100 (2) 1000×m(1-w均减）×2 式中： CEDTA EDTA标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）； VEDTA 加人EDTA标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； Czncha 氯化锌标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）； 滴定试液消耗氯化锌标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； 试样的质量的数值，单位为克（g）； m- M- 氧化铝的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）（M=101.96）； W约减 试样的灼烧减量； 试液的稀释倍数。 n- 11精密度 11.1概述 本标准的精密度是采用5个水平的催化裂化催化剂样品（氧化铝质量分数为38.5%~54.5%），在8个 实验室进行协同实验得到的（每个水平在每个实验室各进行3次平行实验），然后按照GB/T6379.2进行 数据统计后确定方法的重复性r和再现性R。按下述规定判断试验结果的可靠性（95%置信水平）。 11.2 重复性，r 由同一操作者，在同一实验室，使用相同的仪器，按照相同的方法，短时间内对同一试样进行连 续测定得到的两个结果之差，不应大于1.67%。 11.3再现性，R 不同操作者，在不同实验室，使用不同仪器，按照相同的方法，对同一试样进行测定得到的两个