ICS 75. 080 SH E 40 中华人民共和国石油化工行业标准 NB/SH/T0946—2017 多元醇酯和双酯燃气涡轮发动机润滑油 总酸值测定 自动电位滴定法 Test method for the determination of total acidity in polyol ester and diester gas turbinelubricantsby automaticpotentiometric titration 2017-12-27发布 2018-06-01实施 国家能源局 发布 NB/SH/T0946 62017 前言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草 本标准使用重新起草法修改采用SAEARP5088B-2014《多元醇酯和双酯燃气涡轮发动机润滑油总 酸值测定方法自动电位滴定法》 本标准与SAEARP5088B-2014相比有以下技术性差异： 规范性引用文件采用我国相应的国家标准或行业标准 规范性引用文件增加SH/T0079《石油产品试验用试剂溶液配制方法》 -增加附录B《仪器设置终点模式推荐参数》 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本义件的发布机构不承担识别这些专利的责任 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会合成油脂分技术委员会（S.AC/TC280/SC5） 归口。 本标准起草单位：中国石化润滑油有限公司重庆分公司、中国航空工业集公司北京航空材料研 究院、中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 本标准主要起草人：张瑛、姜克娟、胡海豹 本标准为首次发布。 NB/SH/T0946—2017 多元醇酯和双酯燃气涡轮发动机润滑油总酸值测定 自动电位滴定法 1范围 本标准规定了采用自动电位滴定法测定新油或用过的多元醇酯和双酯类燃气涡轮发动机润滑油总 酸值的试验方法 本标准适用于测定新油或用过的多元醇酯和双酯类燃气涡轮发动机润滑油的总酸值，测定的酸值 范围为0.05mgkKOH/g~6.0mgKOH/g：也适用于测定酸值在该范围外和其他类型的润滑剂，但方法的精 密度不适用 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注口期的版本适用于本 文件，凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682-1992，neqISO3696—1987） 3术语和定义 下列术语和定义适用于本文件 3. 1 总酸值（TAN） total acid number 将试样滴定至终点为pH=11的水基缓冲溶液的电位时消耗的碱量，以mgKOH/g表示 3.2 清洁油/润滑剂cleanoil/lubricant 总酸值在0.05mgKOH/g至1.5mgKOH/g之间的油样。大部分的新油或较缓和条件下使用过的油的 样品，与20g样品相比，2.5g样品试验结果偏差更大（约小于0.1mgkOH/g） 3. 3 降解油/润滑剂degradedoil/lubricant 总酸值等于或大于1.5mgKOH/g的油样。大部分苛刻条件下使用过的油的酸值将会在这个范围内， 尤其是经过试验室氧化试验和发动机静态试验的油样：测定总酸值在这个范围内的油样需要2.5g 4方法概述 试样溶解在含有少量水的甲苯异丙醇混合溶剂中，以氢氧化钾异丙醇标准溶剂为滴定剂进行电位 滴定，所用的电极对为玻璃指示电极-Ag/AgCI参比电极或Ag/AgCI为参比的复合电极以水基缓冲液 pH=11的电位值作为滴定终点 - NB/SH/T0946—2017 5仪器 5.1电位滴定仪：具有可变或固定滴定速率，且能够滴定至固定的终点的自动电位滴定仪。电位滴定 仪所配置的滴定管最大体积为10mL，精度为±0.01mL。 5.2玻璃电极：铅笔状，建议使用专门设计的非水滴定玻璃电极。 5.3参比电极：铅笔状，充满氯化锂电解液的Ag/AgCI电极。也可以使用能测出样品同等性能的其他 充满氯化锂电解液的电极。电极应以玻璃制成，具有一个可移动的套筒或塞子，以方便清洗。当电解 池中充满氯化锂电解液时，更适宜采用双液接电极 5.3.1复合电极：玻璃指示电极和Ag/AgCI参比电极被组合在一个电极套里，只需维护一支复合电 极。复合电极应适用于非水滴定，在参比部分有可移动隔膜，且填充氯化锂电解液。 5.4滴定烧杯：容量为150mL至250mL的烧杯，对试剂呈惰性 5.5搅拌器：可调速并装有化学情性物质做成的螺旋桨或 磁力搅拌器。搅拌器必须接地。 注：当操作者靠近仪器时，有些类型的仪器对静电很敏感，在 这种情况下，滴定装置四周应该用接地铜网包裹起 来。若有疑问请参考仪器说明书。 6试剂/材料 6.1试剂纯度：除6.6条以外，均采用分析纯。水符合CB/T6682三级水 规定或相当纯度的水。 6.2pH值分别为4、7、11的水基缓冲溶液。缓冲溶液应根据其稳定性要 求定期更换，当发现溶液受 到污染时也应更换。相关质量稳定 6.3无水乙醇。 6.4氯化锂。 6.5氯化锂参比电解液：配制1moL/L或2moL/L的氯化锂乙醇溶液。也可 可使用市购的缓冲溶液。氯 化钾电解液不能添加在本方法的参比电极中 6.6邻苯二甲酸氢钾：基准试剂。 6.7氢氧化钾。 6.8氢氧化钾异丙醇标准溶液：浓度丙0.1mbL/L。 6.8.1在2L烧瓶中称取6g~7g的氢氧 化钾 再加人1000mL±10mL异丙醇。回流加热10min，加热过 程中摇动烧瓶确保氢氧化钾 冷却并 完全溶解 盖上烧瓶 6.8.2将溶液放在暗处静置48h，然后 用5 umPTFE滤 膜过滤 层清液后储 者存在棕色瓶里。 6.8.3在配制过程中，用含有碱石灰或碱性非纤维硅酸盐吸收剂的防护管 将溶液与大气中的二氧化碳 隔绝。溶液不能与木塞、橡 胶、及可发生皂化反应的 密封脂接触， 6.8.4邻苯二甲酸氢钾在 105℃干燥2h，冷却至室 后称取0.1g~0.15g 称准至0.0002g并溶解于约 100mL不含二氧化碳的蒸馏水中。定期对标准溶液浓度进行标定，以检出0.001moL/L的浓度变化。 注：也可以使用氢氧化钾甲醇、氢氧化钾乙醇（浓度标定按SH/T0079）或氢氧化钾丙醇溶液。 6.9异丙醇。 6.10滴定溶剂：在495mL±5mL异丙醇中加人500mL±5mL甲苯和5mL±0.2mL水。滴定溶剂最好大 量配置，每天使用前应滴定空白值。 6.11甲苯。 6.12过硫酸铵。 6.13石 硫酸，95%至98%。 6. 14 过硫酸铵清洗溶液：在玻璃烧杯中称取8g过硫酸铵，小心加人浓硫酸至100mL并轻轻搅拌，在 2 NB/SH/T0946—2017 使用前应将溶液放置至少10h以保证硫酸铵固体能完全溶解。 7电极系统的准备和维护 7.1电极拿取注意事项 7.1.1电极使用过程中注意要轻拿轻放。以下步骤非常重要，因为pH值的测量准确度仅与电极条件 密切相关。 7.2电极校准准备 7.2.1玻璃电极：在使用前应该用一块干净的吸水纸巾将玻璃电极吸干 7.2.2参比电极：从贮存容器中将参比电极或复合电极取出，用一块干净 的吸水纸巾将电极吸干，注 意不要碰到下面的套筒或塞子。打开充液孔 轻轻移开下 排出几滴电解液，使电解 液在使用过程中自由扩散。检查电解液液面 如果有必要！ 则补充电解液。将电极放入水中浸泡5min， 以去除粘附在电极外面的电解液并将水吸去 7.3电极测试 7.3.1按7.2所述准备电极 7.3.2将电极依次浸人pH值为4、7和11的水性缓冲溶液中以激活电极。每次浸入缓冲溶液后要用 水将电极清洗干净。当电位 艺显示的pH值为7的缓冲液的电位值，相对于 另外两个缓冲液的电位值斜 率，在电极制造商的公差允许范围内时， 7.4校准要求 7.4.14 每天测定pH=11的缓冲溶液的电位 以此电位作为滴定终点并将读取的数据手动输入仪器程 序中。 注：建议进行温度校正。由于温度对缓冲 容液pH值的显著影 最好使温度尽可能接近缓冲液制造商的校准温度。 7.4.2非水滴定电极的调整：将分体电极对或复合电极在滴定溶剂中浸泡10min。再将玻璃电极的玻 璃球放人水中活化电极，并使多余的水滴掉。 7.5电极的保存 7.5.1当电极不用时，将玻璃电极的下半部分浸人水中，将参比电极或复合电极浸人参比电解液中。 保存过程中盖上参比电极或复合电极的充液孔 7.5.2不允许任何一支电极干掉，尤其是玻璃电极或复合电极 7.6电极的清洗 7.6.1玻璃电极：常规使用时，每周将玻璃电极头浸入0.1mo/L的盐酸溶液中至少12h。如果需要进 一步清洁电极，将电极头浸人过硫酸铵清洁溶液中5min，随后用水彻底冲洗干净。当电极正常使用时， 每个月至少用过硫酸铵溶液浸泡一次。 7.6.2参比电极或复合电极：如果需要用异丙醇冲洗电极，再用参比电解液冲洗。 8试验步骤 8.1按照7.2，7.3和7.4所述测试电极和校准自动电位滴定仪 NB/SH/T0946—2017 8.2按7.4.2所述准备非水滴定电极 8.3调整滴定仪的总体滴定速率小于0.35mL/min，避免酯类油在氢氧根作用下水解。如果滴定仪只 能以固定的滴定速率进行滴定，调整滴定速率至0.1mL/min。附录A和附录B给出了适合的滴定参数 8.4滴定管应装0.1mol/l.的氨氧化钾异丙醇标准溶液并使滴定头浸人滴定溶液中约25mm处。 8.5每日用125ml.±2ml.滴定溶剂进行空白值测定。取两次测定的平均值作为空自值。 注：用125ml.滴定溶剂测得的空值很小或测定结果差异较大时，可用更