ICS 71. 100. 99 SH G 74 中华人民共和国石油化工行业标准 NB/SH/T05702017 代替SH/T0570—1993 重整催化剂铂含量的测定 分光光度法 Standard test method for platinum in reforming catalyst by spectrophotometry 2017-12-27发布 2018-06-01实施 国家能源局 发布 NB/SH/T0570—2017 前言 本标准按照GB/T1.1一2009中给出的规则起草。 本标准代替SH/T0570一1993《重整催化剂铂含量测定法》。本标准与SH/T0570—1993相比主要 技术变化如下： 适用范围中增加了只要确认催化剂中金属元素的存在不干扰铂的测定，本标准也可适用于其 他以活性氧化铝为载体的含铂催化剂（见第1章）； 增加了规范性引用文件（见第2章）； 一方法概要中增加了对试样的处理条件，试样在550℃高温处理（见第3章）； 一增加了方法应用（见第4章）； 一试验步骤中增加了新鲜催化剂的处理条件，新鲜催化剂需经550℃高温处理。取3g~5g催化剂 试样于250mL瓷蒸发皿中，在550℃±25℃的马弗炉内（炉门稍打开）高温处理，高温处理过 程中要晃动试样1次~2次，高温处理至2h以上取出冷却。研磨至粒度小于0.104mm混匀 (见8.1.1)。 本标准使用重新起草法修改采用美国试验与材料协会标准ASTMD4642-04（2016）《重整催化剂 铂含量测定湿式化学法》。 本标准与ASTMD4642-04（2016）的主要技术差异及其原因如下： -第1章适用范围由单铂重整催化剂扩展到单铂、铂-锡及铂-重整催化剂和其他以活性氧化 铝为载体的催化剂； -第7章换算因子测定中不加入铝介质溶液，因铝不影响铂的测定； -第7、8章中试样称样量、盐酸和显色剂的用量、显色体积做了相应减少； -第8章试验步骤中增加了新鲜催化剂和用过的催化剂的处理条件； 一第8章中溶解试样所需酸由稀盐酸、过氧化氢改为盐酸、磷酸和过氧化氢，可以明显缩短溶 解时间； -第8章灼烧基测定中减少了称样量和埚体积： 第10章精密度数据适用于整个测定范围： 删除了ASTMD4642-04（2016）第10章关键词，因该内容不属于我国标准的内容。 本标准由中国石油化工集团公司提出 本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会石油燃料和润滑剂分技术委员会（SAC/TC280/ SC1）归口。 本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院。 本标准主要起草人：周勇、谢莉、刘东元。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： SH/T0570—1993。 I NB/SH/T0570—2017 重整催化剂铂含量的测定分光光度法 警告：本标准的应用可能涉及到某些有危险性的材料、操作和设备。但并未对与此有关的所有安 全问题都提出建议。用户在使用本标准之前有责任制定相应的安全和防护措施，并确定相关规章限制 的适用性。 1范围 本标准规定了重整催化剂中铂含量的测定方法。 本标准适用于新鲜的和用过的单铂、铂-锡及铂-以氧化铝为载体的重整催化剂。铂质量分数范 围为0.200%~0.700%。测定铂-催化剂时，铂络合物显色液中控制含量不大于15μg/mL。钯、钉、 佬元素的存在明显地干扰铂的测定 只要确认催化剂中金属元素的存在不干扰铂的测定，本标准也可适用于其他以活性氧化铝为载体 的含铂催化剂。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件 GB/T6682—2008分析实验室用水规格和试验方法 3方法概要 试样在550℃高温处理后，用盐酸、磷酸和过氧化氢溶解。溶液中的四价铂在一定的盐酸酸度下与 氯化亚锡还原剂作用，生成黄色的氯铂酸锡络合物。用分光光度计测定该络合物显色液的吸光度，通 过平均换算因子对吸光度的换算，计算试样中的铂含量。 4方法应用 铂含量是重整催化剂的重要指标，对催化剂的价格、催化剂表面活性中心的数量、催化剂抗毒物 冲击能力以及同样积炭条件下催化剂反应运转周期有很大影响。 5仪器 5.1分光光度计：波长范围为200nm~800nm；当吸光度为1.0时，重复性为±0.002 5.2比色皿：1cm。 5.3分析天平：感量为0.1mg 5.4马弗炉：1000℃±25℃。 5.5瓷埚：30mL。 5.6真空干燥器：干燥剂为4A分子筛 NB/SH/T0570—2017 5. 7 烧杯：200mL、250mL。 5.8 表面皿：直径85mm。 5.9 容量瓶：100mL、1000mL。 5.10 刻度量杯：10mL、50mL、100mL。 5. 11 滴定管：25mL，分度值为0.10mL。 5.12 吸量管：10mL。 5.13 称量瓶：25mm×40mm。 5.14 聚乙烯洗瓶：500mL 5.15 瓷蒸发皿：250mL。 5.16 电炉。 试剂和材料 6 6.1 盐酸：分析纯，质量分数为35%~38% 6.2 盐酸溶液：盐酸（6.1）与水按体积比配成1:1盐酸溶液。 6.3 磷酸：分析纯，质量分数≥85% 6.4石 硝酸：分析纯，质量分数为65%-68%。 6.5 甲酸（HCOOH）：分析纯，质量分数≥88.0% 6.6 氯化亚锡（SnCl，·2H，O）：分析纯 6.7 过氧化氢：分析纯，质量分数≥30% 6.8 铂丝：纯度不低于99.99%。 6.9 水：符合GB/T6682- 008 级水的 要 准备工作 7.1 280g/L氯化亚锡溶液的配制 称取280g氯化亚锡（6.6），溶于500mL盐酸（6.1） 中, 加热至全部溶解后，用水稀释至1L，摇 匀。此溶液需当日配制。 7.21mg/mL铂标准贮备溶液的配制 称取约1g（精确至0.1mg）铂丝（6.8）于250mL烧杯中，加人7mL硝酸（6.4），21mL盐酸 （6.1），用表面皿盖上烧杯 在电炉上85℃下缓慢地加热 待溶液呈稠状寸，再加入7mL硝酸（6.4） 和21mL盐酸（6.1），直至铂丝全部溶解，然后蒸发至近正 。冷却后，加人20mL盐酸溶液（6.2）洗 表面皿和烧杯壁，再次蒸发至干。冷却后，用约20mL盐酸浴液（6.2）洗表面血和烧杯壁，并溶解蒸 干物。加几滴甲酸（6.5）于溶液中，以还原剩余的硝酸。用水将溶液转移到1L容量瓶中，加人 300mL盐酸（6.1），摇匀，以水稀释至近刻度。待溶液冷却至室温后，再用水稀释至刻度，摇匀。此 贮备溶液铂浓度为1mg/mL。 7.30.1mg/mL铂标准工作溶液的配制 用吸量管准确吸取铂标准贮备溶液（7.2）10mL于100mL容量瓶中，加人30mL盐酸（6.1），摇 匀，以水稀释至近刻度。待溶液冷却至室温后，再用水稀释至刻度，摇匀。此溶液铂浓度为 0.1mg/mL。 2 NB/SH/T0570-2017 7.4换算因子（K）的测定 用25mL滴定管准确量取7.3条中的铂标准溶液5.00mL，10.00mL，15.00mL分别放入三个100mL 容量瓶中，然后各加人30mL盐酸（6.1），再用水稀释到85mL左右，冷却至室温后，加入10mL氯化 亚锡溶液（7.1），用水稀释至刻度，摇匀。同时制备试剂空白溶液。放置1h后，以试剂空白溶液为参 比，用1cm比色皿，在分光光度计的403nm或460nm波长处测定吸光度（403nm为测定单铂及铂-锡 重整催化剂中铂所用的波长；460nm为测定铂-重整催化剂中铂所用的波长），计算各点铂毫克数 （w）与相应吸光度（A）的比值（K），取其平均值即为平均换算因子K平均。该因子表示单位吸光度相 当的铂毫克数。本项吸光度的测定与样品的测定应同时进行。 8试验步骤 8.1试样的处理 8.1.1新鲜催化剂 新鲜催化剂需经550℃高温处理。取3g5g催化剂试样于250mL瓷蒸发血中，在550℃±25℃的马 弗炉内（炉门稍打开）高温处理，高温处理过程中要晃动试样1次2次， 高温处理至2h以上取出冷 却。研磨至粒度小于0.104mm混匀。 警告：注意高温。 将研磨后的试样放入称量瓶中，按表1规定量称取试样（m，）于200mL烧杯中，使含铂量依照 7.4条在0.5mg~1.5mg范围内 1人10mL磷酸（6.3），盖上表 面血，置于电炉上缓慢地加热 因并有 烧杯稍冷，用水洗表面皿和烧 杯壁，再加入10mL盐酸（6 .1）和1mL过氧 化氢 （6.7），继续缓慢地加热至铂黑溶解，取下稍冷，用 水洗表面血和烧杯壁，再于电炉上微沸5mi 以除去过量的过氧化氢， 冷却后，用水将溶液转移到 100mL容量瓶中，溶液总体积不得超出60m 表1 试样称量 铂质量分数/% 称样量/g 0.200~0.400 0.50~0.25 （精确至0.1mg） 0.400~0.700 0.25-0.15 （精确至0.1mg） 注：当试样溶液除了测定铂合量外，还需测定其他元素 如） ，可增加称 详量【如铂质量分数为0.400% 时，称约1g试样（精确至01mg），按8.1.1溶解 解试样的方法将试样溶解 并移入100mL容量瓶中，用水 稀释至刻度，摇匀。分取部分溶液到100mL容量瓶 使含铂量仍依照7:4 条在0.5mg~1.5mg范围内，并 用水稀释到不超出60m 剩余液待测其他元索 8.1.2用过的催化剂 用过的重整催化剂上如有积炭，需先进行烧炭处理。取约10g不含其他杂物的催化剂试样于250mL 瓷蒸发皿中，在550℃±25℃的马弗炉内（炉门稍打开）烧