团体标准 T/CXDYJ 0007 —2020 有机蔬菜中 52种农药残留检测方法 Determination of 52 pesticide residues in organic vegetables 2020 -08-03 发布 2020 -09-19 实施 北京现代有机产业技术创新战略联盟 发布 全国团体标准信息平台 前 言 有机蔬菜内含的营养元素齐全、丰富，是人们身体健康的重要保障 。为了引 导和规范有机 蔬菜市场 的健康持续发展，特制定本规范 。 本规范按照GB/T 1.1 -2009的编写规则起草。 本规范由北京现代有机产业技术创新战略联盟 提出并归口。 本规范由 中粮营养健康研究院有限公司、 北京五洲恒通认证有限公司、 北京 中农博乐科技开发有限公司、 北京华清科创科技开发有限公司、 北京普泉科技有 限公司、 北京聚英翱翔电子有限公司、 北京世纪科环生态农业研究院 起草。 本规范主要起草人： 罗发洪、刘佳、 李国秋、李琴、 杨洁、赵磊、张翃鹏 。 全国团体标准信息平台 有机蔬菜中 52种农药残留检测方法 1 范围 本标准规定了 有机蔬菜中农药残留量检测 方法。 本标准适用于 有机蔬菜中 霜霉威、内吸磷、杀虫脒、甲拌磷、特丁硫磷 、嘧 霉胺、百菌清、磷胺、七氯、杀螟硫磷 、马拉硫磷 、倍硫磷、对硫磷、腐霉利、 苯线磷、丙溴磷、p，p`-DDE、氟硅唑、除草醚、p，p`-DDD、o，p`-DDT、p，p`-DDT、 戊唑醇、氟环唑、氯菊酯、咪鲜胺、嘧菌酯、敌敌畏、仲丁威、灭线磷、治螟磷、 α-666、β-666、γ-666、地虫硫磷 、δ-666、氯唑磷、甲基对硫磷 、甲霜灵、 艾氏剂、乙霉威、毒死蜱、己唑醇、狄氏剂、腈菌唑、异狄氏剂 、烯唑醇、丙环 唑、炔螨特、甲氰菊酯 、蝇毒磷、氰戊菊酯 52种农药的气相色谱-质谱（GC-MS） 测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本规范的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注 日期的版本适用于本规范。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的 修改单）适用于本规范。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 19630.3-2019 有机产品 3 方法提要 试样中农药残留经 乙腈提取后，经净化剂净化，离心浓缩后， 气相色谱-质 谱测定。 4 制样方法 制样过程中应防止样品污染或残留物发生变化。 4.1 蔬菜 从所取全部样品中取出有代表性样品约 100g，用组织匀浆机将样品充分打 碎均匀，装入清净容器中，密封，并标记。 5 试剂和材料 5.1 乙腈：色谱纯。 5.2 乙酸：色谱纯。 5.3 氯化钠：分析纯。 全国团体标准信息平台 5.4 无水硫酸镁 ：分析纯。 5.5 无水乙酸钠：分析纯。 5.6 乙酸：分析纯。 5.7石墨化碳黑 （GCB） 5.8 N-丙基乙二胺 （PSA ） 5.9 标准物质：霜霉威 、内吸磷、杀虫脒、甲拌磷、特丁硫磷 、嘧霉胺、百菌清、 磷胺、七氯、杀螟硫磷 、马拉硫磷 、倍硫磷、对硫磷、环氧七氯 、腐霉利、苯线 磷、丙溴磷、p，p`-DDE、氟硅唑、除草醚、p，p`-DDD、o，p`-DDT、p，p`-DDT、 戊唑醇、氟环唑、氯菊酯、咪鲜胺、嘧菌酯、敌敌畏、仲丁威、灭线磷、治螟磷、 α-666、β-666、γ-666、地虫硫磷 、δ-666、氯唑磷、甲基对硫磷 、甲霜灵、 艾氏剂、乙霉威、毒死蜱、己唑醇、狄氏剂、腈菌唑、异狄氏剂 、烯唑醇、丙环 唑、炔螨特、甲氰菊酯 、蝇毒磷、氰戊菊酯，纯度 ≥97.0%。 5.10 标准溶液 5.10.1农药残留 储备液： 分别准确称取 52种农药对照品，用 甲醇配成52份浓 度各约为 1000 mg/L 标准储备液，-20 ℃保存。 5.10.2 混合对照工作液：分 别量取52种农药储备液 ，置棕色容量瓶中，用 丙酮 稀释成浓度为 10 mg/L工作液， 再用 丙酮稀释成浓度为 100 μg/L的对照工作液 。 6 仪器 6.1 GC-MS 气相色谱-质谱仪。 6.2 氮吹仪。 6.3 离心机。 6.4 电子天平：感量 0.0001g。 6.5 电子天平：感量 0.01g。 7 提取和净化 7.1 提取 称取10 g均匀蔬菜样品 于50mL离心 管中，加入 20mL乙腈(含1%体积分数 的乙酸)作为提取液， 4g氯化钠和 1g无水乙酸钠，手动振摇 2min后超声提取 20min，超声时需用冰袋降温，以防止水温快速升高，加入 6g无水硫酸镁后快速 振摇2min，于低速离心机中以 3000r/min 离心5min，取上清提取液 。 全国团体标准信息平台 7.2 净化 取15mL聚丙烯离心管，加入 50mg GCB 、250mg PSA 吸附剂和 1g无水硫酸 镁，加入上述上清提取液 10mL，手动振摇 2min后，以6000r/min 离心3min，制 得上清净化液。 7.3浓缩 取5mL(精准刻度的 )玻璃离心管，加入上清净化液 5mL，在30℃条件下用氮 气浓缩至 1 mL，样品过 0.22μm尼龙滤膜后，待 GC-MS分析。 8 气相色谱-质谱/质谱条件 8.1气相色谱条件 色谱柱为 DB-5 ms (30 m×0.25 mm×0.25 μm)，程序升温条件是 100℃保持 1min，以20℃/min 升至150℃，5℃/min 升至300℃； 载气为高纯氦气， 纯度 ≥99. 999%，恒流模式，流速为 1.0mL/min ；进样口温度为 280℃；进样方式为不分流进 样；进样量 1.0μL。 8.2质谱条件 质谱检测器的接口温度 280℃，离子源温度 230℃，四级杆温度 150℃，扫 描模式为选择离子模式。 其他参考质谱条件见附录 A。 9 定性 9.1 保留时间 试样中目标化合物色谱峰的保留时间与相应标准色谱峰的保留时间 应在 0.5min以内的误差 。 9.2 定量离子、定性离子及子离子丰度比 每种化合物的质谱定性离子必须出现，而且同一检测批次，对同一化合物， 样品中目标化合物的两个子离子的相对丰度比与浓度相当的标准溶液相比， 其允 许偏差不超过表 1规定的范围。 表1 定性时相对例子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度 ＞50% ＞20%~50% ＞10%~20% ≤10% 允许相对偏差 ±20% ±25% ±30% ±50% 10 定量 按式（1）计算残留量： 10001000 c mVX ..............(1) 全国团体标准信息平台 式中： X-样品中待测组分的含量，单位 为微克每千克（ μg/kg）； c-测定液中待测组分的浓度，单位为纳克每毫升（ ng/mL）； V-定容体积，单位为毫升（ mL）； m-样品称样量，单位为克（ g）。 注：计算结果需扣除空白值，测定结果用平行测定的算术平均值标示，保留两位 有效数字。 11 方法的检出限、回收率和精密度 11.1 检出限 为了保证方法的准确可靠，考察了方法的线性范围、加标回收率和精密度， 用蔬菜空白样品提取液配制 0.01，0.02，0.05，0.10，0.20，0.50 和1.0 μg/mL 的基质匹配标准溶液，以 52种农药的定量离子峰面积与相应的质量浓度，进行 线性回归，绘制标准曲线，线性相关系数均大于 0.99。以10倍信噪比计算方法 的定量限 ( LOQ)，定量限是 0.0007~0. 0323 mg/kg ，详细见附录 A。 11.2 回收率和精密度 称取10 g均匀蔬菜， 添加混合标准溶液使样品的添加浓度分别为 0.02、0.04、 0.20 mg /kg ，按照研究中建立的实验方法进行分析，各添加水平下的平均回收 率需要满足 60%~110% 的条件，相对标准偏差小于 15%。 全国团体标准信息平台 附表A 52种农药及相关化学品的保留时间、 SIM扫描开始时间、特征离子 SIM组 出峰 顺序 农药名称 保留时间 (min) SIM扫描开始 时间(min) 定量 离子 定性 离子1 定性 离子2 定量限 mg/kg Group 1 1 霜霉威 5.972 3 58 188 129 0.0300 2 内吸磷 8.887 8 88 89 171 0.0150 3 杀虫脒 9.599 9.3 196 181 117 0.0323 4 甲拌磷 10.19 9.9 75 260 121 0.0090 5 特丁硫磷 11.569 11 57 231 153 0.0080 6 嘧霉胺 11.835 11.7 198 199 77 0.0100 7 百菌清 12.346 12.1 266 229 264 0.0100 8 磷胺 13.278 13 127 264 72 0.0200 9 七氯 13.778 13.5 272 100 237 0.0150 10 杀螟硫磷 14.523 14.1 277 260 247 0.0120 11 马拉硫磷 14.93 14.75 173