ICS 83.140.01 C 2929 团体标准 T/GDBZ 005—2020 食品接触用塑料材料及制品中 2,2,4,4-四 甲基-1,3-环丁二醇迁移量的测定 Determination of migration of 2,2,4,4 -tetramethylcyclobutane -1,3-diol in food contact plastic materials and products 2020 - 09 - 23发布 2020 - 09 - 28实施 广东省包装技术协会 发布 全国团体标准信息平台 T/GDBZ 005 —2020 前 言 本文件按照GB/T 1.1- 2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起 草。 本文件由广州质量监督检测研究院提出。 本文件由广东省包装技术协会归口。 本文件起草单位： 广州市力至拓塑料模具有限公司、汕头市德丰盛妇 幼用品有限公司、中山市卫宝 婴儿用品有限公司、惠州市方大塑胶五金制品有限公司、都潭（ DODAM ）化学株式会社、佛山市舜禹 科技有限公司、广东省包装标准化技术委员会（ GD/TC39 ） 、广州质量监督检测研究院、广东省包装技 术协会。 本文件主要起草人： 李世芳、陈忠保、李海强、朱智伟、陈意光、李泽荣、熊小婷、凌光耀、张胡 松、谢永萍、佘文勋、潘劲韬、杨胜蓥、邓金伟、周润嘉、黄妙文、吴志谊、赖红娟、李露、谭建华、 席绍峰、李慧勇、陈金珍、黄好明。 I 全国团体标准信息平台 T/GDBZ 005 —2020 食品接触用塑料材料及制品中 2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇迁移 量的测定 1 范围 本文件规定了食品接触用塑料材料及制品中2,2,4,4- 四甲基- 1,3-环丁二醇迁移量的测定方法。 本文件适用于食品接触用塑料材料及制品中2,2,4,4- 四甲基- 1,3-环丁二醇迁移量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB 5009.156 食品安全国家标准 食品接触材料及制品迁移试验预处理方法通则 GB 3 1604.1 食品安全国家标准 食品接触材料及制品迁移试验通则 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 原理 食品接触用塑料材料及制品经迁移试验后，食品模拟物（水基、酸性、酒精类）中的2,2,4,4- 四甲 基-1,3-环丁二醇经稀释后采用 液相色谱 -质谱/质谱进行检测，外标法定量。 4 试剂和材料 4.1 试剂 除另有规定外，本实验用水均为 GB/T 6682 中规定的一级水。 4.1.1 甲酸：色谱纯。 4.1.2 甲醇：色谱纯。 4.1.3 乙醇：色谱纯。 4.1.4 乙酸：分析纯。 4.1.5 水基、酸性、酒精类食品模拟物：所用试剂依据 GB 31604.1 的规定。 4.2 试剂配制 4.2.1 水基、酸性、酒精类食品模拟物：按 GB 5009.156 规定配制。 4.2.2 0.01%甲酸水溶液：移取 0.1 mL甲酸（4.1.1 ）于1L水中，混合均匀。 4.2.3 0.01%甲酸甲醇溶液 ：移取 0.1 mL甲酸（4.1.1 ）于1L甲醇（4.1.2 ）中，混合均匀。 4.2.4 稀释溶剂：移取 0.05 mL甲酸（ 4.1.1）， 100 mL甲醇（4.1.2）和 900 mL水，混合均匀。 4.3 标准溶液 1 全国团体标准信息平台 T/GDBZ 005 —2020 4.3.1 2,2,4,4-四甲基 -1,3-环丁二醇对照品 （CAS No：3010 -96-6）：纯度 ≥98%。 4.3.2 标准储备液（1 000 mg/L ）：准确称取 10 mg（精确至 0.01 mg）2,2,4,4- 四甲基 -1,3-环丁二醇 对 照品（ 4.3.1）于 10 mL容量瓶中，用甲醇 （4.1.2） 溶解，定容至刻度。摇匀，- 20 ℃保存。 4.3.3 标准中间溶液（ 2 mg/L）：准确移取 0.200 mL 标准储备液（4. 3.2）于 100 mL容量瓶中，用稀 释溶剂（4.2.4） 定容至刻度，混匀， 4 ℃保存，有效期一个 月。 4.3.4 标准工作 溶液：分别准确移取 0.00 mL，0.10 mL ，0.20 mL，0.50 mL ，1.00 mL ，2.00 mL 标准 中间液（4.3.3）于10 mL容量瓶中，用 稀释溶剂 （4.2.4 ）定容至刻度， 混匀，配制成浓度分别为 0 ng/mL， 20 ng/ mL，40 ng/ mL，100 ng/ mL，200 ng/ mL，400 ng/ mL的标准工作溶液，4 ℃保存，有效期 两周。 5 仪器和设备 5.1 液相色谱串联三重四极杆质谱 仪：配电喷雾离子源 。 5.2 分析天平：感量为 0.01 mg。 5.3 涡旋混合仪。 5.4 滤膜：聚醚砜， 0.22 μm。 6 分析步骤 6.1 样品迁移试验 按照 GB 5009.156及 GB 31604.1 的要求，对样品进行迁移试验，得到食品模拟物试液。同时做空白 试验。如果得到的食品模拟物试液不能立即进行下一步试验，应将食品模拟物试液于4 ℃冰箱中避光保 存。 测试前应将所得食品模拟物试液恢复至室温后进行下一步试验。 6.2 试液制备 准确移取从迁移试验中获得的食品模拟物 0.5 mL于10 mL刻度管中，用稀释溶剂（4.2.4） 定容到刻 度，涡旋混匀，取约1 mL 溶液经滤膜（5.4）过滤后待测。 6.3 空白试验 按照6.2操作处理未与食品接触材料接触的食品模拟物。 6.4 测定 6.4.1 参考色谱条件 ： a) 色谱柱：C18柱（ 50 mm× 2.1 mm，1.7 µm ），或等效色谱柱； b) 流动相： 0.01%甲酸溶液（ 4.2.2）+0.01%甲酸甲醇（4.2.3），梯度洗脱，流动相梯度洗脱程序： 见表 1； c) 流速： 0.2 mL/min ； d) 柱温：室温； e) 进样量：5 μL 。 2 全国团体标准信息平台 T/GDBZ 005 —2020 表1 流动相梯度洗脱程序 时间 min 0.01%甲酸甲醇 % 0 10 1 10 3 25 3.1 80 5.0 80 5.1 10 10 10 6.4.2 参考质谱条件 a) 离子化模式：电喷雾电离正离子模式（ ESI+）。 b) 质谱扫描方式： 多反应监测（MRM ）。 c) 毛细管电压：400 0 V； d) 鞘气( N2)：40 A rb； e) 辅助气( N2)：25 Arb； f) 吹扫气( N2)：3 Arb； g) 气化温度： 350℃； h) 传输管温度：350 ℃； i) 离子对参数见表 2。 表2 2,2,4,4- 四甲基-1,3-环丁二醇 离子对参数 6.4.3 绘制标准 工作曲线 按照参考仪器 条件，对标准工作溶液依次进样测定。以标准工作液中待测物浓度为横坐标，以对应 的两个色谱峰总 峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线。 6.4.4 定性测定 在同样测试条件下，试样中待测物色谱峰的保留时间与标准工作液中待测物的保留时间之比，偏差 在±5%以内，且检测到离子的相对丰度，应当与浓度相当的校正标准溶液相对丰度一致，其允许偏差应 符合表 3要求。 表3 定性确证时相对离子丰度的最大允许误差 相对离子丰度 % ＞50 20～50 10～20 ≤10 允许的最大偏差 % ±20 ±25 ±30 ±50 化合物 母离子 m/z 子离子 m/z 驻留时间 ms 聚焦电压 V 碰撞电压 V 2,2,4,4-四甲基-1 ， 3-环丁二醇 127 67a 50 30 15 109 67 50 30 15 a 离子为定量离子 注：对于不同质谱仪器，仪器参数可能存在差异，测定前应将质谱参数优化到最佳。 3 全国团体标准信息平台 T/GDBZ 005 —2020 6.4.5 定量测定 按照参考仪器条件，对空白试验试液和样品试液依次进样测定，得到两个色谱峰总峰面积，根据标 准曲线得到待测液中 2,2,4,4-四甲基- 1,3-环丁二醇的浓度。 试样溶液中 目标物的浓度应在标准工作曲线的线性范围之内。 7 分析结果的表述 食品模拟物中2,2,4,4- 四甲基 -1,3-环丁二醇的浓度按式（1 ）计算 01 2() 1000CC VXV−×=× ……………………………… （1） 式中： X ——食品模拟物中待测物的浓度，mg/L ； C ——从工作曲线上得到的试样溶液中待测物的浓度，ng/mL ； C0 ——从工作曲线上得到的空白溶液中待测物的浓度， ng/mL； V1 ——食品模拟物稀释后体积， mL； V2 ——食品模拟物取样体积， mL。 计算结果保留到小数点后两位且有效数字位数不超过三位。 将食品模拟物中 2,2,4,4-四甲基- 1,3-