ICS75.080 SH E30 中华人民共和国石油化工行业标准 NB/SH/T0977—2019 轻质油品中氯含量的测定 单波长色散X射线荧光光谱法 Test method for determination of chlorine in light petroleum products by monochromatic wavelength dispersive X-ray fluorescence spectrometry 2019-06-04发布 2019-10-01实施 国家能源局 发布 NB/SH/T0977—2019 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油化工集团有限公司提出。 本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会石油燃料和润滑剂分技术委员会（SAC/TC280/ SC1）归口。 本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院。 本标准参加起草单位：山东京博石油化工有限公司、中国石油化工股份有限公司大连石油化工研 究院、中国石油天然气股份有限公司广西分公司、山东东明石化集团润泽化工有限公司、中化弘润石 油化工有限公司、中国石油化工股份有限公司济南分公司。 本标准起草人：何沛、高萍、范艳璇、李太衬、高波、曹晶、张庆国、马新凤、李化泽。 本标准为首次发布。 I NB/SH/T0977-2019 轻质油品中氯含量的测定单波长色散X射线荧光光谱法 警整示：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准的使用可能涉及某些有危险的 材料、设备和操作，本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施， 并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 本标准规定了采用单波长色散X射线荧光光谱法（MWDXRF）测定轻质油品中氯含量的方法。 本标准适用于汽油、柴油、石脑油、航空燃料及馏分油等轻质油品中氯含量。本标准也可用于测 定氧质量分数小于5%的含氧汽油及生物柴油调和燃料，但本标准并未对其精密度进行考察。氯含量测 定范围为4.2mg/kg~430mg/kg。对于氯含量大于430mg/kg轻质油品，可用溶剂稀释至此范围再进行 测定，但本标准未考察稀释后样品中氯含量测定结果的精密度和偏差。 测定干扰情况见第5章。 注：具有高挥发性的样品如高蒸气压汽油或者较轻的碳氢化合物，由于分析过程中轻组分的挥发，有可能造成测定 结果精密度达不到标准的要求。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T4756石油液体手工取样法 GB/T27867石油液体管线自动取样法 NB/SH/T0843石化行业分析测试系统的评价统计技术法 3方法原理和概要 由X射线源发出的X射线经人射光单色器衍射形成一束能够激发氯元素K层电子的单色激发光束； 其照射到试样上，试样中的氯元素发出波长为0.473nm的Kα特征X射线荧光；此波长的X射线荧光 由一固定通道单色器收集并聚集到探测器上，即可得到试样的×射线荧光强度（计数/s），如图1所 示。用校准曲线所拟合的校准方程将试样X射线荧光强度转换成被测量试样中氯的含量（mg/kg）。 警告：接触过量的X射线有害健康，操作者应当采取适当的措施以防身体的任何部位受到一次以 及二次或散射的X射线的照射，X射线光谱仪的操作应符合仪器生产厂家的安全准则和国家及地方的 安全规定。 1 NB/SH/T0977-—2019 试样 湖定道单色器 入射光单色器 图1MWDXRF分析原理示意图 4方法应用 4.1油品中的氯元素可造成炼油生产装置腐蚀、氯化铵 盐堵塞、发动机腐蚀及环境污染等问题。所 以，及时监测油品中的氯含量，有针对性地采取措施， 减缓或避免氯腐蚀、防止环境污染均具有重 要意义。 4.2轻质油品中的氯包括有机氧和无机氯，但长期试验考察发现轻质油品 中无机氯含量很低，通常其 含量不足以影响测定结果的 维确性如果样品中有无机氯化物存在：并且出 均匀的分布在油品中，则本 方法测定结果是无机氯和有 机氧的息含量量 4.3本标准方法测定速度快 分析操作步骤简单，单个样品的分析时间是 5min~10min。适用于轻质 油品中氯含量的快速测定。 5干扰 5.1待测样品与标准样品的元素组成不 同会导致氟舍量 吉果的偏差 为减少测定结果的偏差，应 使用与待测样品具有相同或 成的无氯溶剂配制 标准样品。稀释科 相似元素组！ 样品所用溶剂也要与标准样 品所用溶剂的元素组成相同 减相似。 5.2本方法适用于测定氟 鑫量小手 开100mgkg：汉舍 量小于 1000mg/kg白 的试样。当氟含量大于100 mg/kg时，会导致结果偏高 5.3本方法适用于测定氧质量分数小 5%的试样。 样中氧质量分数大于5%时，可能会导致测定结 样品含有相同类型和相同 量的含氧化合物配制的标准样品建立工作曲线， 果偏低。此时需使用与待测 再进行待测样品分析，但是 本标准井未考察其精密度 偏 5.4试样中硫质量分数小 1.0%、氮质量分数小于 0.2时，对氧含量前测定结果没有显著影响。 6仪器 6.1单波长色散X射线荧光光谱仪：配置0.473nmX射线探测器，任何符合下面条件以及测定结果 能达到第15章精密度要求的此类仪器均可以使用。 6.1.1X射线源：可产生能激发氯元素的X射线。推荐使用能够产生RhLα、PdLα、AgLα、TiKα、 ScKα和CrKα辐射的X射线管。 6.1.2人射光单色器：具有选择和聚焦功能，可将从X射线源产生的多条波长光束选择出具有特定波 长的X射线，并投射到样品上。 2 NB/SH/T0977—2019 6.1.3光路：真空或通气，以便对激发光和荧光X射线的吸收最小。建立校准曲线和测定样品均应 在相同的光路、真空度或气压力条件下进行。 6.1.4固定通道单色器：能色散分离氯元素KαX射线 6.1.5探测器：能有效探测氯元素KαX射线 6.2样品盒：装样品用，其形状要与单波长色散X射线荧光光谱仪的要求相符。建议样品盒为一次性 使用。 6.3样品膜：用来盛载并支撑样品盒中的试样，同时提供一个对X射线低吸收的窗口，允许激发光穿 透样品膜照射到样品，并且样品发射的特征X射线荧光也能穿透样品膜。任何能够耐样品化学反应 不含氯、不吸收X射线的薄膜都可以使用 7试剂和材料 为分析纯， 不降低测定结果精密度的前提下，可使用其 它纯度的试剂。 7.2异辛烷：用于配制标准溶液，氯含量应小0.1mg/k kg 警告：易燃。 7.3氨气：纯度大于99.9 7.4六氯苯：相对分子质量为284.78，氯质量分数为74.69% 7.5氯标准储备溶液1000mg/kg：可以购买市售的能够满足使用要求的储 备液；也可以按下述方法进 行配制。准确称取六氯苯0. 1339g至铺形瓶中，再向锥形瓶中加人100.0 异辛烷。储备液可进一步稀 释到不同浓度的标准工作溶液 注1：根据储备液使用频率和有效 注2：也可以使用对测定无 扰的其他含氟化 物配制你样，但都需对试剂纯度送 行校正。 7.6氯标准工作溶液：可以购买市售的能争 多满足使用要求的氯标准工作漆 液：也可以由标准储备溶液 （见7.5）进一步稀释而得到的不同浓度的落液 用于建立校准曲线：具体需配制浓度见10.1。 7.7校准检查样品：用于确认校准曲 的准确性校准 检查祥品可以是 由氯标准储备溶液（见7.5） 作游液， 可以是已舞浓度的 市售样品。使用 进一步稀释而得到的标准工 办司 标准工作溶液作为校准检查 样品时，需注意校准检查样 品所用浓度 不应是建立校准拍线时所用的浓度 选用的校准检查样品浓度 还应在校准曲线范围内。 7.8漂移监测样品（选用）： 用来潮 定利校正仪器 随时间的漂移情况（见10.4、11.1、12.2和 12.3）。不同类型的、稳定的含物质 可用作漂移监测样品 如：液态样 品、固态样品和粉末压片样 品。在合适的计数时间条件 牛下，监测样品所显示的计数率应满足相对标准值 （偏差（RSD）小于1%的要求 （参见附录A）。 注1：若仪器需要进行漂移 垃按仪器要求测定漂 妞果仪器没 有自动漂移校正功能，也可采用手 正 动方法进行漂移校正，具片 12 注2：可使用校准检查样品（见7.7）作为漂移监测样品。漂移校正对于本标准精密度和偏差的影响尚未研究。 7.9质量控制样品（QC）：稳定的、具有代表性的轻质油品。用于验证整个实验过程的准确性，见第 14章。可使用校准检查样品（见7.7）作为QC样品。 8取样 8.1按照GB/T4756或CB/T27867规定的方法取样。 警告：低于室温采取的样品，在室温下会发生样品膨胀，甚至出现损坏装样容器的情况，因此采 3 NB/SH/T09772019 取此类样品时，不要将样品装满容器，应在样品上方留有充分的膨胀空间。 8.2样品采集到容器后，如不立刻使用，对于汽油样品应存储在密闭的容器中，并在0℃~4℃条件下 存放。测定前再打开装样容器，取出样品后应尽快分析。 9仪器和试样的准备 9.1仪器准备 9.1.1 按照仪器制造商的说明书安装和调试光谱仪。打开仪器，完成仪器自检程序。 注：尽可能让仪器连续运转，以保证最佳的稳定性。 9.1.2计数时间（T）：使用仪器厂家推荐的计数时间，一般是5min~10min，或参照附录A中的步 骤来确定计数时间，以满足精密度要求。 注：对于高挥发性的样品，建议减少分析时间。 9.2试样的准备 9.2.1将试样从样品盒开口端倒人盒中，一般试样装入量为样品盒的3/