ICS 75.160.20 SH E 31 中华人民共和国石油化工行业标准 NB/SH/T0606—2019 代替SH/T0606—2005 质谱法 中间馏分烃类组成的测定 Standard test method for determination of hydrocarbon types in middle distillates by mass spectrometry 2019-06-04发布 2019-10-01实施 国家能源局 发布 NB/SH/T0606—2019 前言 本标准按照CB/T1.1—2009给出的规则起草 本标准代替SH/T0606一2005《中间馏分烃类组成测定法（质谱法）》，本标准与SH/T0606 2005相比，主要技术变化如下： 肪酸甲酯体积分数不大于20%的生物柴油调和燃料”； 一在第3章术语和定义中增加3.13多环芳烃和3.14总芳烃； 增加了11.9条和11.10条“报告”的内容； 一对第12章“精密度和偏差”中的精密度要求进行修改，并增加多环芳烃和总芳烃的精密度 要求； 法）”修改为附录A“中间馏分饱和烃、芳烃和脂肪酸甲酯的分离和测定固相萃取-气相色谱法”，增 加了含有脂肪酸甲酯体积分数不大于20%的生物柴油调和燃料测定的相关内容； -增加附录C（资料性附录）《第11章计算实施指南》。 本标准使用重新起草法修改采用美国试验与材料协会标准ASTMD2425-17《中间馏分烃类组成的 测定质谱法》。 本标准与ASTMD2425-17的主要技术性差异如下： 一在第1章范围中，ASTMD2425-17适用于馏程范围为204℃~343℃（用ASTMD86测定体 积分数5%~95%的回收温度）的直馏中间馏分”，本标准修改为适用于“馏程范围170℃~365℃（用 GB/T6536测定体积分数5%~95%的回收温度）的中间馏分，包括含有脂肪酸甲酯体积分数不大于 20%的生物柴油调和燃料”； 法”，本标准中由附录B“中间馏分中饱和烃和芳烃的分离和测定层析色谱法”代替；另外增加附录A “中间馏分饱和烃、芳烃和脂肪酸甲酯的分离和测定固相萃取-气相色谱法”； 一在第6章干扰中补充：如果烯烃含量较高（如质量分数大于5.0%），将影响各类饱和烃的测 定结果； μL"; 将ASTMD2425-17的8.1.2“从m/e*40~292作磁场扫描”修改为“从m/e*40~292作质量 扫描”； 删除ASTMD2425-17中注4的内容； 一将ASTMD2425-17的第10章中“用微量滴管或恒体积移液管注人足够量的试样于压力为2 Pa~4Pa的进样储罐中”修改为“用微量注射器注入足够量的试样于进样系统中”； 要求。 本标准由中国石油化工集团有限公司提出。 本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会石油燃料与润滑剂分技术委员会（SAC/TC280/ SC1）归口。 本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院。 1 NB/SH/T0606—2019 本标准参加起草单位：中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院、中国石油天然气股份有 限公司石油化工研究院、国家油品质量监督检验中心、深圳市计量质量检测研究院、北京石油产品质 量监督检验中心、北京低碳能源研究所。 本标准主要起草人：刘泽龙、杨婷婷 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： SH/T0606—1994、SH/T0606—2005。 = NB/SH/T0606—2019 质谱法 中间馏分烃类组成的测定 警告：本标准涉及某些有危险性的材料、操作和设备，但是无意对与此有关的所有安全问题都提 出建议。因此，使用者在应用本标准之前应建立适当的安全和保护措施，并确定相关规章限制的适 用性。 1范围 本标准规定了用质谱法测定中间馏分中烃类组成的方法。 本标准适用于馏程范围为170℃~365℃（用CB/T6536测定体积分数5%~95%的回收温度）的中 间馏分，包括含有脂肪酸甲酯体积分数不大于20%的生物柴油调和燃料，可分析链烷烃平均碳数在C12 到C1之间的样品。可测定十一类烃组成，包括链烷烃、一环环烷、二环环烷、三环环烷、烷基苯、 满和/或萘满类、C,Hza-1o（类和/或双环烷基苯类等）、萘类、C,H2a-14（苞类和/或联苯类等）、 C,H2zn-16（荔类等）和三环芳烃。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T4756石油液体手工取样法 GB/T6536石油产品常压蒸馏特性测定法 SH/T0604原油和石油产品密度测定法（U形振动管法） 3术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 特征质量碎片加和定义如下： 3. 1 Z71（链烷烃) Z71 (paraffins) m/e*71和85的总峰强度。 3.2 Z67（-环环烷） Z67 (mono or noncondensed polyeycloparaffins, or both) m/e*67，68，69，81，82，83，96和97的总峰强度。 3. 3 Z123（二环环烷） Z123 (condensed dicycloparaffins) m/e*123，124，137，138，151，152，165，166，179，180，193，194，207，208，221，222 235，236，249和250的总峰强度。 3. 4 Z149（三环环烷） Z 149 (condensed tricycloparaffins) NB/SH/T0606—2019 m/e149，150，163，164，177，178，191，192，205，206，219，220，233，234，247和248的 总峰强度。 3. 5 Z91（烷基苯） Z91 (alkyl benzenes) m/e*91，92，105，106，119，120，133，134，147，148，161，162，175和176的总峰强度。 3. 6 Z103（满和/或满类） Z103(indansortetralinsorboth) m/e103，104，117，118, 187和188的总峰强度。 3. 7 Z115（节类和/或CH-1o） Z115(indenesorC,H,n-10,orboth) m/et115，116，129， 130143,144，157，158，171172，185和186的总峰强度。 3. 8 Z128 (萘) Z128(naphthalene) m/e*128的峰强度。 3. 9 Z141（萘类） 141 (naphthalenes) m/e141，142，155，156，169,170,183，184,197，198，211，212，225，226，239和240的 总峰强度。 3. 10 Z153（苞类和/或C,H (acenapht) 14，orboth) m/et153，154，167, 168,181182, 196，209,210,223，224，237，238，251和252的 总峰强度。 3. 11 151 hylenes orC,H,16orboth) (acenapht) m/et151,152，165，166,179, 80.193 194 208，221，222，235，236，249和250的 总峰强度。 3. 12 Z177（三环芳烃） 177 tricyclicaromatics) m/e177，178，191，192,205,206,219,220, 233234，247和248的总峰强度。 3. 13 多环芳烃polycyclicaromaties 萘、萘类、苞类和/或C,1 量加和。 3.14 总芳烃totalaromatics 烷基苯、节满和/或萘满类、类和/或C,H2-10、多环芳烃的含量加和。 4方法概要 按附录A将中间馏分（包括生物柴油调和燃料）试样分离得到的饱和烃和芳烃组分分别进行质谱 测定。根据特征质量碎片加和确定各类烃的浓度。由质谱数据估计烃类的平均碳数，根据由各类烃的 2 NB/SH/T0606—2019 平均碳数确定的校正数据进行计算。每个组分的结果根据分离得到的质量分数进行归一，结果以质量 分数表示。 5方法应用 5.1对中间馏分范围的石油馏分和加工物流烃类组成的了解，可用于判断工艺参数变化对油品性质的 影响及查找装置操作失常的原因，评价组成变化对产品性能的影响。 5.2总芳烃尤其是多环芳烃是评价柴油，包括生物柴油调和燃料质量的重要指标。本标准适用于测定 柴油中总芳烃和多环芳烃含量，也适用于测定脂肪酸甲酯体积分数不大于2 20%的生物柴油调和燃料中 总芳烃和多环芳烃含量。 6干扰 含硫、含氮非烃化合物不包括在本标准的矩阵计算中 如果这些非烃化合物含量较高（如硫含量 的质量分数大于0.25%），将干扰用于烃类计算的谱峰。如果烯烃含量较高（如烯烃含量的质量分数大 于5.0%），将影响各类饱和烃的测定结果。 7仪器 7.1质谱仪：本方法中使用的质谱仪的适用性，应用标准中的性能试验来验证。 7.2进样系统：允许使用进样时不损失 不受污染或其组成不变的任何进样系统。为了满足这些要 求，该系统需保持在125℃~325℃范围内升温，因此需提供一个合适的进样装置。 7.3微量注射器：5μL或10μL。 8校准 8.1校正系数是在以下操作条件下获得的，可供直接使月 8.1.1调节离子源的推极使正十六烷分子离子峰m/e 226最大 8.1.2 2从m