ICS 71. 080.30 G 17 HG 中华人民共和国化工行业标准 HG/T 3937—2021 代替HG/T3937—2007 工业用1,6-已二胺 1,6-Hexanediaminefor industrial use 2021-07-01实施 2021-03-05发布 中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T 3937—2021 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准代替HG/T39372007《工业用1，6-已二胺》。与HG/T3937—2007相比，产品指标除 熔融外观、水溶液色度、结晶点外，其余指标均有不同程度的提升。除编辑性修改外主要技术差异 如下： %0666%066，-9 99.80%；合格品≥99.70%”（见第4章，2007年版的第4章）； 一水的质量分数：优等品指标由“≤0.15%”修改为“≤0.05%”（见第4章，2007年版的第 4章); 极谱值：优等品、一等品指标由“≤200mmol（异丁醛）/t（1，6-已二胺）”修改为“优等 品≤100mmol（异丁醛）/t（1，6-已二胺）；一等品≤200mmol（异丁醛）/t（1，6-已二 胺）”（见第4章，2007年版的第4章）； 反式1，2-二氨基环已烷（假二氨基环已烷）含量：优等品指标由“≤18mg/kg”修改为 “≤10mg/kg”；一等品指标由“≤24mg/kg”修改为“18mg/kg”（见第4章，2007年 版的第4章）； 一1，6-已二胺的质量分数的测定方法增加了差减法和气相色谱法，其中气相色谱法为仲裁法 （见5.3.2、5.3.3)； 一修改了极谱值的测定方法（见5.7，2007年版的5.8）； 一修改了检验规则中关于批次的规定（见6.2，2007年版的6.2）。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会有机化工分技术委员会（SAC/TC63/SC2）归口。 本标准负责起草单位：河南神马尼龙化工有限责任公司。 本标准参加起草单位：中国石油化工股份有限公司北京化工研究院。 本标准主要起草人：赵铎、史红军、张昌会、李晓峰、张敏、刘水侠、高先明、吕献然、藏国 亮、马瑾玮。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： HG/T3937—2007。 I HG/T3937—2021 工业用1,6-已二胺 警示一一本标准并未指出所有可能存在的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施， 并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 本标准规定了工业用1，6-已二胺的要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输和贮存。 本标准适用于以已二腈为原料经催化加氢生产的工业用1，6-已二胺产品。 分子式：C,H16N2 结构式： 相对分子质量：116.2（按2018年国际相对原子质量） 2 2规范性引用文件 下列文件对于本标准的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件 GB190危险货物包装标志 GB/T601 化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T3143 液体化学产品颜色测定法（Hazen单位—铂-钻色号） GB/T3723 工业用化学产品采样安全通则 GB/T 6283 化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法（通用方法） GB/T6678 化工产品采样总则 GB/T 6680 液体化工产品采样通则 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 7533 有机化工产品结晶点的测定方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T9722 化学试剂气相色谱法通则 SH/T1498.5一1997尼龙66盐中假二氨基环已烷的测定 紫外分光光度法 3性状 熔融液体或白色片状结晶体，有特殊气味。 4要求 工业用1，6-已二胺应符合表1所示的技术指标。 1 HG/T3937—2021 表1技术指标 指 标 项 目 优等品 一等品 合格品 熔融外观 无色透明液体 1,6-己二胺，w/% ≥99.90 ≥99.80 ≥99.70 水溶液（700g/L）色度/Hazen单位（铂-钻色号） ≤5 水，w/% ≤0. 05 ≤0.20 ≤0.30 结晶点/℃ ≥40.9 ≥40.7 ≥40. 5 极谱值/[mmol（异丁醛）/t（1，6-己二胺）」 ≤100 ≤200 ≤300 反式1,2-二氨基环已烷（假二氨基环已烷）含量/（mg/kg) ≤10 ≤18 30 5试验方法 试验方法规定的一些过程可能导致危险情况。操作者应采取适当的安全和健康措施。 警示— 5.1一般规定 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682中规定的三级水。 试验方法中所用标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601、GB/T603 的规定制备。 5.2熔融外观 取适量样品，在45℃60℃条件下熔融后，倒人比色管中，将比色管置于温度为42℃45℃ 的水浴中，立即目测。 5.31,6-已二胺的质量分数的测定 5.3.1 酸碱滴定法 5.3.1.1方法提要 以甲基红为指示剂，用盐酸标准滴定溶液滴定至终点，根据盐酸标准滴定溶液的消耗体积计算 1,6-己二胺的质量分数。 5.3.1.2试剂 5.3.1.2.1 盐酸标准滴定溶液：c(HCI)=0.5mol/L。 5.3.1.2.2甲基红指示液：1g/L。 5.3.1.3 分析步骤 称取1.0g～1.4g样品（精确至0.0001g），置于250mL锥形瓶中，用50mL水溶解，加入2 滴～3滴甲基红指示液，用盐酸标准滴定溶液滴定至溶液颜色由黄色变为红色为终点。 2 HG/T3937—2021 5.3.1.4结果计算 1，6-已二胺（CgH16N2）的质量分数W，数值以%表示，按公式（1）计算： cVM1/2000 w= X100 (1) m 式中： c—盐酸标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）； V-一试样消耗盐酸标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； M,——1，6-已二胺（C,H16N2）的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）（M,=116.2）； m一—试样的质量的数值，单位为克（g）。 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值应不大于0.10%。 5.3.2差减法 1，6-已二胺（CH16N2）的质量分数w，数值以%表示，按公式（2）计算： w=100-(w+w2+w3） (2) W2=PIXM2×107 ...(3) W3=DCHX104 (4) 式中： w1——根据5.5测得的水的质量分数，以%表示； w2—根据5.7测得的极谱值的数值，进行换算后以%（质量分数）计； w3-—根据5.8测得的反式1,2-二氨基环已烷含量的数值，进行换算后以%（质量分数）计； PI一一根据5.7测得的极谱值的数值，单位为毫摩尔异丁醛每吨1，6-已二胺［mmol（异丁 醛）/t（1，6-已二胺）； M2——异丁醛的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）（M2=72.107）； DCH一一根据5.8测得的反式1，2-二氨基环已烷含量的数值，单位为毫克每千克（mg/kg）。 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值应不大于0.10%。 5.3.3气相色谱法（仲裁法） 5.3.3.1方法提要 采用气相色谱法，在选定的工作条件下使试样汽化后通过色谱柱，使各组分得到分离，用氢火焰 离子化检测器（FID）检测，采用面积归一化法定量。 5.3.3.2试剂或材料 5.3.3.2.1氢气：体积分数不小于99.99%，经硅胶和分子筛干燥、净化。 5.3.3.2.2氮气：体积分数不小于99.99%，经硅胶和分子筛干燥、净化。 5.3.3.2.3空气：经硅胶和分子筛干燥、净化。 5.3.3.2.4 甲醇：色谱纯。 5.3.3.31 仪器设备 5.3.3.3.1气相色谱仪：配有分流装置及氢火焰离子化检测器，整机灵敏度和稳定性符合GB/T9722中 3 HG/T3937—2021 的有关规定，该气相色谱仪应具有足够的线性范围，能满足色谱分离要求。 5.3.3.3.2色谱工作站或数据处理机。 5.3.3.3.3进样器：自动进样器或微量注射器。 5.3.3.4色谱柱及色谱操作条件 本标准推荐的色谱柱及典型色谱操作条件见表2。典型色谱图和各组分的相对保留值见附录A。 其他能达到同等分离效果即任意两相邻峰分离度不小于1.5的色谱柱及色谱操作条件均可使用。 表2色谱柱及典型操作条件 色谱柱 碱脱活的聚乙二醇色谱柱 柱长/柱内径/液膜厚度 30mX0.53mmX1.0μm 初始温度60℃，保持2min；一段升温速率10℃/min，至100℃，保持10min； 柱温 二段升温速率20℃/min，二段终温210℃，保持10min 柱流量/(mL/min) 6. 80 汽化室温度/℃ 250 分流比 7 : 1 检测器温度/℃ 250 燃气（氢气）流量/（mL/min） 40 助燃气（空气）流量/（mL/min） 450 尾吹气（氮气）流量/（mL/min） 25 进样量/μL 0. 6 5.3.3.5分析步骤 将样品与甲醇以1：3（质量比）的比例混合均匀，待测。按表2色谱操作条件或其他合适的条 件进行调节，待仪器稳定后进行测定，用色谱工作站或数据处理机记录各组分的峰面积计算结果。 5.3.3.6结果计算 1，6-已二胺（CH16N²）的质量分数w，按公式