ICS59.080.01 CCS W04 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T5341—2021 进出口纺织品 酚类化合物的测定 液相色谱-高分辨质谱法 Textiles for import and export—Determination of phenolic compounds— Liquid chromatography-high resolution mass spectrometry method 2021-11-22发布 2022-06-01实施 中华人民共和国海关总署发布 以正式出版文本为准前 言 本文件按照GB/T 1.1—2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。 本文件起草单位:中华人民共和国青岛海关、中华人民共和国深圳海关、中国检验检疫科学研究院。 本文件主要起草人:罗忻、牛增元、汤志旭、叶曦雯、谢堂堂、马强、高永刚。 ⅠSN/T5341—2021 以正式出版文本为准以正式出版文本为准进出口纺织品 酚类化合物的测定 液相色谱-高分辨质谱法 警告———使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本文件规定了采用液相色谱-高分辨质谱法(LC-HRMS)同时测定纺织品中27种酚类化合物(见附 录A)的方法。 本文件适用于各种纺织材料及其产品中27种酚类化合物(见附录A)的测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文 件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于 本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和实验方法 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 原理 试样用甲醇超声提取,静置后取上清液氮气吹干,用甲醇/水复溶后,液相色谱-高分辨质谱(LC- HRMS)测定,外标法定量。 5 试剂和材料 除另有说明外,所用试剂均为分析纯。水为符合GB/T 6682规定的一级水。 5.1 甲醇:LC-MS级。 5.2 氢氧化钠:电子级。 5.3 乙酸铵:LC-MS级。 5.4 氢氧化钠溶液(0.05 mol/L):称取2.0 g氢氧化钠,用水溶解并定容至1 L。 5.5 酚类化合物标准品:见附录A,纯度≥98%。 5.6 标准储备液(1 000 mg/L):准确称取各酚类化合物标准品0.025 g(精确到0.1 mg)于25 mL容 量瓶中,用甲醇(5.1)稀释定容至刻度。在-18 ℃冰箱中避光保存条件下,标准储备溶液的有效期为 12个月。 5.7 混合标准工作溶液:根据需要用甲醇-水(1∶1,v/v)稀释成适当浓度的混合标准工作溶液。 1SN/T5341—2021 以正式出版文本为准6 仪器和设备 6.1 液相色谱-高分辨质谱仪(LC-HRMS):配电喷雾离子源(ESI)。 6.2 电子天平:感量 0.01 g和0.1 mg。 6.3 超声波发生器:频率40 kHz。 6.4 氮吹仪。 6.5 玻璃样品瓶:40 mL带旋盖(有聚四氟乙烯垫片)。 6.6 滤膜:0.22 μm,聚四氟乙烯。 7 分析步骤 7.1 样品制备和提取 取代表性样品,剪成约5 mm×5 mm的碎片,混匀。准确称取1 g(精确至0.01 g)样品于40 mL 玻璃瓶(6.5)中,加入20 mL甲醇,超声提取30 min。静置,取4 mL上清液加0.05 mL氢氧化钠溶液 (5.4),混匀,40 ℃氮气吹干,用1 mL甲醇-水(1∶1,v/v)复溶,过0.22 μm微孔滤膜,待仪器进样。 7.2 仪器测定 7.2.1 仪器分析条件 由于测试结果与所使用的仪器和条件有关,因此不可能给出仪器分析的普遍参数,采用下列参数已 被证明对测试是合适的。 a) 液相色谱条件 1) 色谱柱:Thermo Accucore aQ1,2.6 μm,150 mm×2.1 mm,或相当者; 2) 流动相:2 mmol/L乙酸铵水溶液(A)和甲醇(B),梯度洗脱程序见表1; 3) 进样体积:5 μL; 4) 柱温:40 ℃; 5) 样品室温度:15 ℃。 表1 梯度洗脱程序 时间/min 流动相A/% 流动相B/% 流速(mL/min) 0.00 75 25 0.400 2.00 55 45 0.400 12.00 45 55 0.400 16.00 5 95 0.400 17.00 5 95 0.400 1 Accucore aQ色谱柱是由美国赛默飞世尔公司提供的商品名。给出这一信息是为了方便本标准的使用者,并不表示 对该产品的认可。如果其它等效产品具有相同的效果,则可使用这些等效产品。 2SN/T5341—2021 以正式出版文本为准表1 (续) 时间/min 流动相A/% 流动相B/% 流速(mL/min) 17.10 2 98 0.500 20.00 2 98 0.500 20.10 75 25 0.400 25.00 75 25 0.400 b) 高分辨质谱条件 1) 离子源:电喷雾离子源; 2) 扫描模式:负离子模式; 3) 检测模式:一级全扫描(Full Scan)+二级数据依赖性扫描(DDA); 4) 其他质谱条件参见附录B。 7.3 定性分析 在7.2.1色谱质谱条件下,各酚类化合物标准溶液的一级母离子提取离子色谱图参见附录C中的 图C.1。如果样品溶液的色谱峰保留时间与酚类化合物标准工作溶液的一致(容许偏差在±0.1 min 以内),并且母离子精确质量数、子离子精确质量数与理论值的偏差小于等于5 ppm(5×10-6),则可判 定样品中存在对应的酚类化合物。 7.4 定量分析 7.4.1 校准曲线的绘制 根据检测需要,使用标准工作溶液分别进样,以标准工作溶液浓度为横坐标,以一级定量母离子提 取色谱峰的峰面积为纵坐标,绘制校准曲线。 7.4.2 试液测定 使用试液分别进样,获得目标峰面积。根据校准曲线计算被测试样中各酚类化合物的含量(mg/ kg),试样中待测酚类化合物的响应值均应在方法线性范围内。 7.5 空白试验 随同试样做空白试验。 8 结果计算 试样中各种酚类化合物的含量按式(1)计算。计算结果需扣除空白值。 Xi=ci×V m…………………………( 1 ) 式中: Xi———试样中酚类化合物i的含量,单位为毫克每千克(mg/kg); ci———从校准曲线得到的酚类化合物i的浓度,单位为毫克每升(mg/L); V———试样定容体积,单位为毫升(mL); m———最终试液所代表的试样质量,单位为克(g)。 3SN/T5341—2021 以正式出版文本为准9 测定低限、回收率和精密度 9.1 测定低限(LOQ) 酚类化合物的测定低限范围为0.002 mg/kg~5 mg/kg,各化合物具体值参见附录D。 9.2 回收率 参见附录E。 9.3 精密度 在重复性条件下,两次独立测定结果的绝对差值不大于其算术平均值的15%;在再现性条件下,两 次独立测定结果的绝对差值不大于其算术平均值的20%。 10 试验报告 试验报告至少应给出下述内容: a) 样品来源及描述; b) 采用的仪器和标准; c) 试验结果; d) 任何偏离本标准的细节; e) 试验日期。 4SN/T5341—2021 以正式出版文本为准附 录 A (规范性) 27种酚类化合物 表A.1 27种酚类化合物相关信息 序号 中文名称 英文名称化学文摘号 (CAS No.)英文缩写 1 2-氯酚 2-Chlorophenol 95-57-8 2-CP 2 3-氯酚 3-Chlorophenol 108-43-0 3-CP 3 4-氯酚 4-Chlorophenol 106-48-9 4-CP 4 2,3-二氯酚 2,3-Dichlorophenol 576-24-9 2,3-DiCP 5 2,4-二氯酚 2,4-Dichlorophenol 120-83-2 2,4-DiCP 6 2,5-二氯酚 2,5-Dichlorophenol 583-78-8 2,5-DiCP 7 2,6-二氯酚 2,6-Dichlorophenol 87-65-0 2,6-DiCP 8 3,4-二氯酚 3,4-Dichlorophenol 95-77-2 3,4-DiCP 9 3,5-二氯酚 3,5-Dichlorophenol 591-35-5 3,5-DiCP 10 2,3,4-三氯酚 2,3,4-Trichlorophenol 15950-66-0 2,3,4-TrCP 11 2,3,5-三氯酚 2,3,5-Trichlorophenol 933-78-8 2,3,5-TrCP 12 2,3,6-三氯酚 2,3,6-Trichlorophenol 933-75-5 2,3,6-TrCP 13 2,4,5-三氯酚 2,4,5-Trichlorophenol 95-95-4 2,4,5-TrCP 14 2,4,6-三氯酚 2,4,6-Trichlorophenol 88-06